润滑型丙烯酸树脂鞣剂的合成与应用

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本论文研究工作分三部分,在第一部分中,利用马来酸酐和12醇、16醇、18醇分别合成马来酸单酯,确定n(酐):n(醇)=1.1:1,温度90~110℃,反应时间3h,马来酸12单酯、马来酸16单酯和马来酸18单酯的收率分别是96.88%、96.77%和96.07%。利用醇胺和马来酸酐,分两步改性牛蹄油,配比分别为n(油):n(乙醇胺):n(酐)=1:1:2(1#);1:2:3(2#),n(油):n(二乙醇胺):n(酐)=1:1:2(3#);1:2:3(4#),在第一步酰胺化反应中,乙醇胺反应时间4h,转换率为99.14%,二乙醇胺反应时间6h,转化率为89.35%, FTIR图谱分析其主要产物为醇酰胺,还存在少量的氨基酯。在第二步酯化反应中,反应时间都为4h,体系酸值降为一半,并趋于稳定。结合其FTIR图谱得知,马来酸酐不仅与酰胺化牛蹄油的-OH发生酯化反应,而且还与-NRH产生了酰胺化反应。在论文的第二部分中,利用马来酸18单酯和1#改性牛蹄油分别与丙烯酸共聚制备润滑型丙烯酸树脂。以产品黏度、耐酸性、残余单体量和乳液稳定性为考察指标,运用4因素、3水平正交实验方法探讨酯(油)/酸比、反应温度、过氧化苯甲酰(BPO)引发剂和低碳醇溶剂用量等因素对合成的影响,得到18醇单酯-丙烯酸共聚物(MⅡ-18)的最佳合成条件:n (酯):n(酸)=1:1,反应温度80℃,BPO用量是单体质量的0.5%,低碳醇用量是单体质量的22%,依照此配方合成MⅡ-16、MⅡ-12,MⅡ系列材料为乳白色膏状物;1#改性牛蹄油-丙烯酸共聚物(NT-1)的最佳合成条件:n (油):n(酸)=1:1,反应温度85℃,BPO用量是单体质量的0.5%,低碳醇用量是单体质量的20%,依照此配<WP=3>方合成NT-2、NT-3和NT-4,NT系列材料为淡黄色膏状物。以上产品在应用条件下呈阴电荷,易溶于40~50℃热水。通过凝胶渗透色谱测定MⅡ系列树脂分子量,发现产品数均分子量都不超过1083.1,由分子量不同的两种同系物构成,并以较小分子量成分为主,占90%左右,属于低分子量树脂。在论文第三部分中,以蓝湿猪皮为实验样,用自制润滑型丙烯酸树脂对其进行复鞣加脂,实验表明:材料吸收率都接近100%,与染料同浴,不影响染料吸收;MⅡ-16、MⅡ-18和18醇单酯的增厚率达到30%以上,而NT系列树脂面积收缩率不超过3%;皮革具有一定防水性,其中18醇单酯的静态吸水率达到30%以下,动态透水曲挠次数为5150次;另外18醇单酯油感好,而MⅡ、NT系列树脂所做皮革的弹性要优于18醇单酯,并且粒面平整细腻,颜色较白;所有材料对皮都有良好的起绒效果,物理机械性能达到国家标准;就皮的柔软性而言,18醇单酯要优于MⅡ、NT系列树脂,MⅡ系列树脂随着长链侧基碳数的增加,加脂性能变优,通过DSC证实了复鞣加脂剂分子链的柔顺性也是导致皮革优良柔软性能的因素之一。以浸酸山羊皮为实验样,筛选部分自制润滑型丙烯酸树脂应用于铬鞣中,实验表明:小分子量的润滑型丙烯酸树脂有助于铬的吸收,最高可提高8.4%的吸收率,并且不降低皮的收缩温度,能赋予铬鞣革更好的柔软性。
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