含磺酰胺基取代一氯均三嗪/硫酸酯乙基砜双活性基团反应性染料的合成及应用

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本文以提高一氯均三嗪反应基团亲核取代活性为目标,通过将苯磺酰胺及其衍生物结构引入到三嗪环上,利用砜基的强吸电子作用降低三嗪环上的电子云密度,达到提高一氯均三嗪结构亲核取代反应活性的目标。论文首先以苯磺酰胺为模型化合物详细研究了其与三聚氯氰的最佳缩合条件,并在该最佳条件下合成了一系列含磺酰胺基团取代的4,6-二氯-1,3,5-均三嗪结构化合物,产物以FT-IR、MS、1H NMR进行表征。分别测试所合成的化合物与甲醇以及与J-酸、γ-酸,H-酸的反应动力学常数,结果表明含磺酰胺基取代的4,6-二氯-1,3,5-均三嗪化合物甲醇醇解速率常数以及与J-酸、γ-酸,H-酸的反应动力学常数均高于含芳胺基取代的4,6-二氯-1,3,5-均三嗪化合物,表明磺酰胺基团的引入可以有效提高一氯均三嗪反应基团的反应活性。分别以4,6-二氯-1,3,5-均三嗪与J-酸、γ-酸缩合产物为偶合组分,将其与对位酯重氮盐偶合,制得6支橙色及6支红色含磺酰胺基取代—氯均三嗪/硫酸酯乙基砜双活性基团单偶氮结构类反应性染料;另以氨基、苯胺基、4-磺酸基苯胺基替代苯磺酰胺基团结构合成3支J-酸系及3支γ-酸系结构对比染料。以含磺酰胺基取代4,6-二氯-1,3,5-均三嗪与2,4-二氨基苯磺酸缩合,再以其为重氮组分与对位酯重氮盐酸偶H-酸产物在碱性条件下二次偶合,制得6支H-酸双偶氮结构异双反应基团系列蓝色反应性染料;分别以氨基、苯胺基、4-磺酸基苯胺基替代磺酰胺基合成3支蓝色对比结构染料。所有染料结构均通过Uv-Vis、FT-IR、MS进行表征。对所有染料结构的DFT计算表明,磺酰胺基团取代一氯均三嗪结构中,三嗪环上的Mulliken电荷值较对比结构数值大,证明其三嗪环上电子云密度更低,理论计算结果表明磺酰胺基的引入有利于提高一氯均三嗪反应基团的反应活性。在染料分子的最优能量构型中,磺酰胺基团中的苯环与一氯均三嗪反应基团的三嗪环有一定程度异面,降低了染料分子的平面性。将所合成的含磺酰胺基取代一氯均三嗪/硫酸酯乙基砜双反应基团反应性染料应用于棉纤维的浸染染色,结果表明J-酸、γ-酸单偶氮系列染料对棉纤维亲和力较大,其竭染率高达90%以上;而H-酸双偶氮系列染料对纤维的亲和力略低,竭染率在85%左右。此外,含磺酰胺基团取代的一氯均三嗪/硫酸酯乙基砜双反应基团反应性染料的染色效果表明磺酰胺基团可以增加了一氯均三嗪反应基团与乙基砜硫酸酯反应基团的染色匹配性。对于染色布样的牢度测试表明,含取代苯磺酰胺基团取代的结构反应性染料的日晒牢度较对比结构染料及含苯磺酰胺基团取代的反应性染料高出1级左右。同时含磺酰胺基团结构的反应性染料的摩擦及水洗牢度也较相应的对比结构染料高出半级左右。
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