【摘 要】
：
本文设计合成噻吩官能化的β-二亚胺三齿配体,利用该配体与稀土金属三烷基化合物RE（CH2Si Me3）3（THF）2反应,合成出相应的噻吩官能化的β-二亚胺稀土金属单烷基配合物,并进一步研究了该类配合物在醛的Tishchenko反应中的催化活性。1.通过两步反应合成噻吩官能化β-二亚胺三齿配体H2L~1、H2L~2[L~1=Me C（NDipp）CHC（Me）NCH2-2-C4H2S,L~2=Me
论文部分内容阅读
本文设计合成噻吩官能化的β-二亚胺三齿配体,利用该配体与稀土金属三烷基化合物RE（CH2Si Me3）3（THF）2反应,合成出相应的噻吩官能化的β-二亚胺稀土金属单烷基配合物,并进一步研究了该类配合物在醛的Tishchenko反应中的催化活性。1.通过两步反应合成噻吩官能化β-二亚胺三齿配体H2L~1、H2L~2[L~1=Me C（NDipp）CHC（Me）NCH2-2-C4H2S,L~2=Me C（NDipp）CHC（Me）NCH2CH2-2-C4H2S,Dipp=2,6-iPr2C6H3]。该配体分别与稀土金属三烷基化合物在甲苯溶液中室温反应,分离得到5个单核N,N,C-三齿型β-二亚胺稀土金属烷基配合物L~2RE（CH2Si Me3）（THF）[RE=Y（2）,Er（3）,Yb（4）,Lu（5）],L~1RE（CH2Si Me3）（THF）[RE=Yb（6）]。在该反应中,噻吩环的3-位发生C–H键断裂,形成[Me C（NDipp）CHC（Me）N（CH2）n-2-C4H2S]2-（n=1 or 2）双阴离子,以N,N,C-三齿形式与稀土离子配位成键,形成噻吩官能化的β-二亚胺稀土金属单烷基配合物。该类稀土配合物在甲苯和四氢呋喃中都有很好的溶解性,在正己烷中溶解性较差。2.研究发现,噻吩官能化β-二亚胺稀土金属单烷基配合物能高效地催化醛的Tishchenko反应,以中等至良好的产率分离出催化产物酯。新型稀土催化剂可广泛适用于芳香醛、杂芳醛和脂肪醛的Tishchenko反应,且对芳香醛的取代基有较强的耐受性。尝试催化两种不同醛（脂肪醛和芳醛）的Crossed-Tishchenko反应,得到四种酯的混合物,脂肪醛比芳醛更易二聚和被氧化。醛的二聚反应产物酯,与频那醇硼烷发生硼氢化反应再水解,以较高的产率分离出伯醇产物。以上所有的配合物的结构均通过X-Ray单晶衍射、元素分析及红外光谱表征,其中配体H2L~1、H2L~2、配合物2和5通过~1H NMR和13C NMR进一步确定其结构。
其他文献
“十四五”时期是中国加速推进外贸高质量发展新的关键期,新一轮技术革命和产业升级速度加快,为中国经济“换道超车”带来契机。与此同时,国际形势发生重大变化,全球贸易格局面临重构,以及新冠疫情加剧了这些因素的不确定性,为中国经济带来了新的挑战。面对新时期的发展契机以及与此伴生的不确定性,我们要加快构建中国新的经济着力点,充分发挥装备制造产品对经济发展的推动作用。2020年在全球基础设施建设的总需求中,“
随着数字技术与贸易融合发展,数字贸易逐渐兴起并成为当今对外贸易主要形式之一。疫情期间,全球数字贸易规模逆势上涨,展现出旺盛的生命力。数字贸易不仅是未来贸易发展的主要方向,也是疫情时期促进经济快速复苏的关键之一。新疆是丝绸之路经济带核心区,是我国接壤其他国家最多的自治区,也是陆上通往中亚、欧洲的必经之地,有着得天独厚的对外贸易地理优势,发展数字贸易对新疆对外贸易的高质量发展有巨大的推动作用。本文分析
中国与周边国家的双边贸易是我国对外贸易的重要组成部分,是实现双循环新发展格局的重要一环。长期以来,我国一向重视与周边国家的贸易发展,“一带一路”倡议、人类命运共同体意识和双循环新发展格局的提出,均体现了推动我国与周边国家双边贸易共同发展的理念。近年来,在国家新发展格局的提出和RCEP签订实施的影响下,我国对周边国家的双边贸易稳定发展,区域经济一体化建设稳步前行。但是,在当前国际社会大国博弈日益激烈
设计合成了1-（2-四氢呋喃基）亚甲基-3-（2-叔丁基苯基亚胺基）吲哚配体HL[1-（2-C4H7O）CH2-3-（2-tBu C6H4N=CH）C8H5N,并将配体HL与稀土金属三烃基化合物RE（CH2Si Me3）3（THF）2（RE=Gd,Dy,Y,Er,Yb,Lu）按摩尔比1:1反应,分离得到双核稀土金属单烃基配合物{[μ-η~2:η~1:η~1:η~1-1-（2-C4H7O）CH2-3
随着社会的转型和教育影响的加大,人们的教育理念发生了显著的变化,已经不再固守“学校教育包揽一切”的思想,家校合作的观念被人们普遍接受,家长越来越多地参与到子女的教育中。其中,家长参与家庭作业是重要表现。目前,我国关于家长参与家庭作业的研究较少,相关研究呈现碎片化、经验化特点。家长参与家庭作业已经引起社会的普遍关注,如“家长作业”“家长批改作业”“家长签字”等,教育主管部门也多次对此做出回应。可见,
改革开放以来,特别是自2000年提出“走出去”的国家发展战略后,我国对外工程承包得到了长足的发展,当前中国已成为世界工程承包大国。伴随着中国对外工程承包的快速发展,其面临的各类风险愈加复杂,尤其是叠加新冠疫情的影响,全球地缘政治、经济环境等因素变得更为复杂与敏感,使得中国对外工程承包面临巨大的风险。因此,研究中国对外工程承包的区位选择及其相关影响因素,这对中国对外工程承包的持续稳定发展具有重要的现
电子商务平台为商家和客户提供了便捷的交易方式,商家独立经营商品和选择分类标签,用户按照商品分类或是关键字查询商品。复杂的商品种类和快速变化的商品信息不仅给用户选择带来麻烦,也给监管部门统计分析和第三方平台提供统一查询服务带来困难,因此需要面向多平台进行统一商品分类。考虑到电商平台上商品数量巨大,且商品信息包含大量图片和文字描述,基于商品标题进行多平台联合分类是现实应用的关键问题。主要困难包括:由于
初中生作为一个国家发展的基础和未来,其身心健康问题受到社会各界的关注,我国体质监测表明初中学生的部分体能素质指标呈持续下降趋势,情况令人担忧。随着全民健身与体育强国战略的不断推进,如何提高青少年体质健康问题愈显重要。而体育锻炼作为影响初中生体质健康的一个重要因素,被越来越多的专家、学者作为对象进行研究。根据以往研究发现,在学校体育情境下,教师是影响学生体育锻炼最重要的外部环境因素,学生通过对教师行