多足羧酸配体及其稀土配合物的合成及性能研究

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稀土离子作为一类特殊的无机离子,以其独特的电子结构和成键特征使得稀土配合物具有优良的光学、电学和磁学性质。特别是,稀土配合物具有发射谱带窄、单色性好、荧光寿命长、量子产率高等优点而备受人们关注。作为配体,羧酸类配体与稀土离子配位性好、结构稳定,并且可以通过调整骨架结构或修饰末端功能基团来合成荧光性质优良的稀土配合物。因此,设计、合成具有优良发光性能的多足羧酸类稀土配合物是配位超分子化学领域的研究热点之一。本文在实验室前续工作基础上,通过修饰多足羧酸类配体的末端功能基团,合成了一系列多足羧酸类配体及其稀土配合物,并探讨了配合物结构对其荧光性能的影响。全文共分为三章:第一章:简要概述了近几年来稀土发光配合物研究进展和多足羧酸类稀土配合物研究进展。第二章:通过修饰多足羧酸类配体的末端功能取代基,合成了三种高灵敏性的多足羧酸稀土配合物(L·Tb,L·Tb,L·Tb)。由于末端功能取代基的吸拉电子效应和共轭位点差异,导致三种配合物的荧光强度存在显著差异,三者荧光强度由强到弱的顺序依次是L·Tb>L·Tb>L·Tb。发现他们都可以作为pH荧光探针使用,在不同pH值下表现“Off-On-Off”荧光变化。此外,还将L·Tb配合物成功地应用于临床尿常规pH值检测。第三章:在第二章工作基础上改变了配体中的一个荧光基团(5-二甲基氨基-1-萘磺酰基),合成了H3L和H3LV配体及L·Eu和LV·Eu配合物。这两种配合物的荧光光谱均未出现稀土Eu3+离子在594 nm(5D0→7F1)和620 nm(5D0→7F2)处的特征发射峰,只有在440620 nm处有一个宽的荧光峰,这是萘磺酰基的荧光峰。在一系列芳香族硝基爆炸物识别中,L·Eu配合物能选择性识别2,4,6-三硝基苯酚(TNP),导致荧光猝灭。因此,L·Eu配合物可以作为一种快速的、高效的、灵敏的探针来选择性识别芳香族硝基爆炸物中的TNP。
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