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聚芴是一类新型的非常有应用前途的蓝光聚合物材料,具有量子效率高、电荷传输性能好、溶解性好、加工性能优良等优点。它一出现就受到人们密切关注,并对其合成改性方法、分子结构、聚集态结构、光谱性质、液晶和偏振性质以及发光器件等方面进行了广泛的研究。尽管如此,聚芴在基础性质研究方面和高性能化研究方面都还有很多值得进一步研究的地方。本文在全面文献综述的基础上,围绕聚芴研究中还存在的一些问题开展了工作。
主要研究内容如下:
1.聚芴蓝光发射中绿光带的起源研究。
聚芴在应用的过程中,如在空气中加热、光照或通电流时通常会出现不受欢迎的绿光带,绿光带出现的同时伴随着器件发光效率显著下降和色纯度降低,严重降低器件性能,是阻碍聚芴应用一个重大障碍,对其产生的原因还有很多的争议。我们首次利用结构明确的化合物——低聚芴酮作为模型化合物系统地研究了聚芴中绿光带产生的原因,给出了强有力的证据证明聚芴中绿光带是直接来自于单链芴酮缺陷,而不是芴酮基激基缔合物。
2.聚芴、聚芴酮与高分子量聚乙烯共混物拉伸膜——高偏振光发射的研究。
由于聚芴是直链聚合物分子,可以用来制作偏振光源,这是聚芴高性能化研究的—个重要内容。但是到目前为止还没有得到满足高性能要求的高偏振蓝光膜。为此从分子量、组分、拉伸比、激发光源偏振性等方面详细地研究了影响共混膜发光偏振性的因素,得到了迄今为止具有最好偏振性的蓝光聚合物膜,光致发光二色比达到58。并表征了其光物理性质,发现在拉伸的过程中聚芴分子链被迫以“分子”状态的形式分散在聚乙烯基体中并沿着拉伸方向高度取向。
同时还利用此方法研究了聚芴酮的偏振性和光物理性质,得到了具有很好偏振性的绿光聚合物膜,其光致发光二色比达到36。讨论了在此受限条件下绿光带产生的原因,进一步证实绿光带是来源于单链芴酮缺陷。
3.聚芴/乙基氰乙基纤维素共混物的光电性能研究。
共轭聚合物与非共轭聚合物共混作为发光器件的活性材料,是提高发光器件效率的一个有效方法。本节工作利用多种表征手段研究了共混膜的表面相分离和垂直相分离和共混膜的光电性能,并从膜的形态结构分析了光电性能的变化。发现随着乙基氰乙基纤维素含量的增加,乙基氰乙基纤维素的形态逐渐由分散相转变到连续相,而聚芴则由连续相转变为分散相,在组成比为50:50时表现出双连续相结构。在不同组分的膜中,乙基氰乙基纤维素都倾向于富集在膜的表面,出现垂直相分离。光谱研究表明随着乙基氰乙基纤维素含量的增加,共混膜发射光谱蓝移,而且它们的量子效率增加。对共混膜电致发光性能进行研究发现在75%聚芴时表现出优于纯聚芴的发光效率;在共混膜中,当聚芴含量高于50%时,器件的启动电压相同,而当聚芴含量为25%时,器件的启动电压显著增加,这种现象可能与共混膜的相结构有关。
4.此外,研究了的乙基氰乙基纤维素剪切膜对小分子液晶化合物的诱导取向。实验发现液晶小分子并不是沿着纤维素主链方向取向而是与之成一定角度,并从分子结构的角度解释了这种现象。