【摘 要】
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本论文利用羧基官能团化学修饰的离子液体作为连接桥,通过分子间氢键作用、共价键合、离子交换或配位螯合的方式引入稀土有机小分子配合物,制备得到一系列羧酸功能化的（聚）离子液/稀土杂化荧光材料。对杂化材料的结构和荧光性能进行系统的研究,并进一步实现该类材料在荧光传感方面的应用,具体开展的研究工作如下:（1）以4-溴甲基苯甲酸化学修饰改性1-甲基咪唑制备得到了咪唑型羧酸功能化离子液体（TSIL）,采用离子
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本论文利用羧基官能团化学修饰的离子液体作为连接桥,通过分子间氢键作用、共价键合、离子交换或配位螯合的方式引入稀土有机小分子配合物,制备得到一系列羧酸功能化的（聚）离子液/稀土杂化荧光材料。对杂化材料的结构和荧光性能进行系统的研究,并进一步实现该类材料在荧光传感方面的应用,具体开展的研究工作如下:（1）以4-溴甲基苯甲酸化学修饰改性1-甲基咪唑制备得到了咪唑型羧酸功能化离子液体（TSIL）,采用离子交换的方式将TSIL与四配体的稀土配合物Na[Ln（TTA）4]（Ln=Eu,Sm,Tb）进行反应,再与乙基纤维素（EC）共掺杂,得到三种柔性自支撑膜TSIL[Ln（TTA）4]@EC。其中,TSIL[Eu（TTA）4]@EC薄膜展现了镧系Eu3+明亮的特征红光并具有较高的荧光量子效率。该薄膜暴露于模拟胃液SGF中的胃酸HCl环境氛围中时,会发生明显的荧光猝灭现象,并且膜结构不会被破坏,充分体现了该材料在光电子器件和生物传感领域具有广阔的应用前景。（2）利用4-溴甲基苯甲酸对N-甲基吡咯进行化学修饰制备得到了苯羧酸功能化的吡咯型离子液体（Py IL-BA）,再将苯环上的羧基与单氨基笼型聚倍半硅氧烷（POSS-NH2）上的氨基进行酰胺化反应合成POSS基吡咯型离子液体（POSS-Py IL）,进一步与阴离子型稀土配合物[Ln（NTA）4]-进行离子交换获得了稀土/POSS基吡咯型离子液体杂化材料POSS-Py IL-[Ln（NTA）4]。发现当铕（Ⅲ）用作该杂化材料的镧系配合物中心离子时,表现出明亮的红光,在DMF溶剂中对Co2+表现出良好的荧光传感性能,传感检出限低至0.32μM。（3）利用4-溴甲基苯甲酸对乙烯基咪唑进行化学修饰制备得到了苯羧酸功能化的咪唑类离子液体（VIM-PA）,将其与三配体的稀土配合物Ln（TFA）3进一步配位得到VIM-PA@Ln（TFA）3（Ln=Eu或Tb）,再将所得产物共聚偶联接枝在经聚乙烯吡咯烷酮（PVP）改性的聚苯乙烯微球（PS）表面,得到羧酸功能化的（聚）离子液/稀土镧系荧光微球PS-PIL@Ln（TFA）3（Ln=Eu或Tb）。将铽（Ⅲ）为中心的荧光微球PS-PIL@Tb（TFA）3作为探针进行荧光传感研究,发现其在水体中具有良好的分散性及荧光稳定性,且对模拟的人体尿液中苯胺的代谢产物对氨基苯酚（PAP）有良好的传感性能。
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