羰基硫（COS）和一氧化二氮（N2O）分子在大气循环中均扮演着重要的角色,其解离产物所涉及的光化学过程对臭氧层的消耗及破坏作用随着工业化进程中的过度排放而日益显著。此外,COS和N2O均是典型的三原子分子体系,它们拥有几乎相同的几何构型和电子价态。因此,关于COS和N2O的光解动力学研究在过去的几十年里一直备受人们的关注。目前,受制于真空紫外光技术,COS和N2O的光解实验研究大多局限于紫外波段,导致真空紫外波段的相关光解动力学图景仍不完善。本文借助于四波混频技术和时间切片离子速度成像技术相结合的实验系统,分别对COS和N2O的真空紫外光解动力学展开实验研究,通过对比两者之间的动力学信息,以了解并掌握COS和N2O分子在真空紫外波段的微观解离机制。首先,针对初始振动态激发对于COS分子在E态和F态下的CO（1Σ+）+S（1S0）通道的影响机制进行了研究。通过四波混频技术产生的真空紫外光将母体分子COS分别激发至E态和F态上的不同对称伸缩振动能态（v1,）,再利用时间切片离子速度成像技术分别采集134.40-140.98 nm波段的光解产物S（1S0）的离子影像,进而获取产物总平动能谱,振动态布居以及各向异性参数（β）等动力学信息。通过实验数据分析,从中发现随着对称伸缩振动激发能的增加,伴生产物CO（1Σ+）在高振动激发态的布居强度显著增加。此外,振动态分辨的β值在当母体分子被激发至中间振动能级附近时由负数突变为正数。这一反常现象可能意味着E态和F态的势能面因存在着强烈的振动耦合导致母体分子被初始激发至多个拥有不同对称性的上态,不同光解波长下的解离产物CO（1Σ+）和S（1S0）最终是通过不同的非绝热过程从初始激发态驰豫至解离态1Σ+后产生的。其次,利用同一套实验系统针对N2O分子在D1Σ+态短波区域的N2（X1Σg+）+O（1S0）解离通道进行了详细地研究。通过采集121.47-123.95 nm区域内的一系列波长下的产物碎片O（1S0）的离子影像来获取总平动能谱,振动态布居以及各向异性参数（β）等动力学信息。实验结果表明,当光解波长减小至123.25 nm附近时,除拥有非统计分布特征的产物外,还新出现了呈近似玻尔兹曼分布特征的高振动激发态产物（3≤v≤8）,且这部分产物的占比会随着激发波长的减小而变得更为显著。此外,每个光解波长下的振动态分辨的β值（v＜8）在1.75数值附近呈现强烈地波动,并随着振动量子数的进一步增大而衰减至极小值。然而,通道的总β值表现出从121.47 nm的1.63转变为123.95 nm的1.95的单调递增特点。这些实验现象预示,在高能量的光激发下,至少存在一条从初始制备的D1Σ+态弛豫到弯曲几何构型的快速非绝热解离途径。通过对COS和N2O分子在真空紫外波段特定波长下的光解动力学的研究,进一步了解了三原子分子体系的微观解离机制的复杂性。这一工作不仅为理论上研究小分子在高电子激发态下的光解动力学提供了实验依据,也为通过光化学途径解决相关环境问题奠定了基础。