季碳中心广泛存在于天然产物和活性药物分子中。然而季碳的构筑一直是有机化学中非常具有挑战性的课题,尤其是全碳季碳的构筑。半频哪醇重排反应是一个构筑多官能团化的季碳中心的有效方法。我们小组一直致力于半频哪醇重排反应的研究,本论文延续了这个研究方向,用溴代半频哪醇重排和Prins-Pinacol重排的方法构筑了手性的多官能团化的全碳季碳中心。一、催化对映选择性的溴代半频哪醇重排反应的研究。早在2003年,我们小组就报道了简单烯丙醇的溴代半频哪醇重排反应,并以这个反应为关键反应完成了(±)-Lycoramine的全合成。但是手性的简单烯丙醇底物的溴代半频哪醇重排反应一直没有报道。我们以金鸡纳碱衍生物(DHQD)2PYDZ为催化剂,NBS为卤代试剂,在温和的条件下,以高收率和对映选择性完成了简单烯丙醇化合物的溴代半频哪醇重排反应。第一次对映选择性的实现了a季碳β溴代酮的构筑。二、Prins-Pinacol重排反应的研究。Prins-Pinacol重排反应被广泛应用于天然产物的合成,然而对映选择性的反应一直没有被报道。我们用手性的质子酸和路易斯酸为催化剂对它的手性反应进行了初步尝试,虽然结果不尽理想,但为以后的研究积累了宝贵经验。