【摘 要】
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随着科技社会的飞速发展以及人们对高生活水平的追求,传统的石化能源已经不能满足日益增长的需要,所以寻求一种高效、清洁、可替代的能源及存储设备是解决此类问题的关键。在众多的储能设备中,超级电容器因其具有较强的充放电能力、良好的循环稳定性、较高的功率密度、较低的成本以及环境友好性等优点脱颖而出,而选择一种适宜的电极材料则是推动超级电容器发展的关键因素。其中,过渡金属硫化物由于其独特的结构、较高的导电性和
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随着科技社会的飞速发展以及人们对高生活水平的追求,传统的石化能源已经不能满足日益增长的需要,所以寻求一种高效、清洁、可替代的能源及存储设备是解决此类问题的关键。在众多的储能设备中,超级电容器因其具有较强的充放电能力、良好的循环稳定性、较高的功率密度、较低的成本以及环境友好性等优点脱颖而出,而选择一种适宜的电极材料则是推动超级电容器发展的关键因素。其中,过渡金属硫化物由于其独特的结构、较高的导电性和较好的氧化还原性能,作为新型的超级电容器电极材料得到了广泛的研究。而设计一种合理的电极材料制备方法是提高其比电容的关键,将电极材料缩小至纳米尺度、与碳材料复合以及阴离子修饰等方法是行之有效的手段。首先,具有纳米结构的电极材料在离子插入和释放过程中提供了更好的应变调节,并且可以增加电极和电解质之间的接触面积,从而促进离子扩散,因此,实现纳米结构化的电极材料有利于提高比电容。此外,碳基材料,尤其是碳纳米管,具有高的导电性、高的稳定性以及易于制造等特性,是构建高性能电极集流体和支撑体的最佳选择之一,将电极材料与其复合将进一步提高其电化学活性。此外,杂原子特别是非金属原子的引入也会改善电子结构,从而降低杂化过程中的能量势垒,提高整体的电化学活性,这也是有效提高能量密度的途径。本论文中,首先,采用有机溶剂热法制备了珊瑚状CoxFe1-xS纳米材料,通过调控Co和Fe的原子比例,优化其组成得到性能最好的正极材料,进而与负极材料活性炭(AC)组装为全固态柔性电容器。当功率密度为525 W kg-1时的能量密度为47.24 Wh kg-1,将其组装成扣式电池,可轻松点亮LED小灯和转动小风扇。其次,采用原位生长的方法合成NiMnS/CNTs的纳米球状电极材料,碳纳米管的存在大大提高了比电容、导电性和稳定性,当功率密度为821.58 W kg-1时的能量密度可以达到58.86 Wh kg-1,在不同电流密度下进行循环稳定性测试发现具有将近100%的良好稳定性。最后,采用阴离子掺杂的方式合成海绵状的NiCoP/S纳米材料,并将其组装成全固态柔性电容器,进行电化学方面的评价并探究杂原子引入对其电化学性能的影响。研究结果表明阴离子的掺入改变了材料的电子结构,降低了能量势垒,有效提高了整体的电化学活性。当功率密度为780 W kg-1时的能量密度可以达到87.49 Wh kg-1,具有一定的实践意义。
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