论文部分内容阅读
从邻甲苯胺及2，4-二甲基苯胺出发，经过硝化，重氮化-碘代，偶联，单还原，重氮化-水解及还原反应合成了消旋体骨架2-氨基-2’-羟基-6,6’-二甲基-1，1’-联苯1a和2-氨基-2’-羟基-4，4’，6，6’-四甲基-1，1’-联苯1b。六步反应的总收率分别为23％及25％。 消旋体1与S-(+)-10-樟脑磺酸反应而生成樟脑磺酸盐，利用这两种非对映异构体与饱和碳酸氢钠溶液的反应速率不同而得以拆分。可获得光学纯度大于99.5％的旋光(+)和旋光(-)两种手性骨架，收率48～52％。消旋体1与S-(+)-10-樟脑磺酰氯反应生成樟脑磺酰胺，利用这两种非对映异构体在硅胶色谱柱上的不同行为进行分离，然后通过强碱水解樟脑磺酰胺得到光学纯度大于99％的旋光(+)和旋光(-)两种手性骨架，收率54～56％。通过单晶X-射线衍射分析确定了(-)-1a的绝对构型。 从R-(+)-1a，R-(+)-1b和R-(+)-2-氨基-2’-羟基-1，1’-联萘出发，合成出了十一个手性希夫碱N,O配体(9a～9j，10)。将这些席夫碱N,O配体应用在不对称4-硝基苯甲醛与2-甲氧基丙烯的Hetero-ene反应中，最高获得了79％ee。 从R-(+)-1a和R-(+)-1b出发，经过六步反应合成了两个新型P，N配体R-(-)-18a和R-(-)-18b。在优化条件下，以二者为配体，进行了二乙基锌对开链烯酮的不对称1，4-共轭加成反应，最高获得了96.1％ee。