膨胀型阻燃剂的改性及应用

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膨胀型阻燃剂(IFR)作为无卤、环境友好型阻燃剂,广泛用于高聚物的阻燃,不同成分的阻燃剂用于不同的高聚物,阻燃效果相差甚远。IFR在应用中添加量较大,相容性较差,为了解决这些问题,我们以聚丙烯(PP)和环氧树脂(EP)为基材,做了如下工作:1. KDIFR是由季戊四醇、五氧化二磷和三聚氰胺为原料而合成的一种IFR,但它的酸性较强(pH≈34),添加量较大,为了改善KDIFR的性能,选用碳酸钙(CaCO3)和碱式碳酸镁(Mg(OH)2·4MgCO3·6H2O)作为协同剂和中和剂,原位改性KDIFR,采用熔融共混法制备了PP/KDIFR,PP/KDIFR/MgO,PP/KDIFR/CaO,PP/KDIFR/MgO/CaO复合材料,通过水平燃烧法、极限氧指数法(LOI)和锥形量热法(CONE)及热分析法(TG-DTA)研究了钙-镁在该体系中的协同阻燃行为。燃烧试验结果表明,小于0.2%的MgO或CaO能明显降低复合材料的自熄时间并提高其LOI值。锥形量热及热分析结果表明MgO和CaO的引入,降低了KDIFR的酸性,推迟了膨胀过程的形成,提高了体系的热稳定性,促进了高质量的炭层的形成,阻止PP降解。总之,适量的MgO和CaO在PP/KDIFR复合材料中起到协同阻燃作用。然而,过量MgO或CaO的加入导致PP/KDIFR体系缺少酸的催化作用,阻燃效果反而降低。2.MAPP是由三聚氰胺-甲醛(MF)微胶囊化的聚磷酸铵(APP),也是一种很好的IFR,但由于其表面极性较大,与PP基体的相容性差。本课题研究了烷基硅油(ASO)作为增容剂对PP/MAPP复合材料的影响。力学性能结果表明当0.25%的ASO加入,PP/MAPP/ASO的拉伸强度比PP/MAPP提高41%,阻燃性能不变。偏光显微分析(POM)和X射线衍射(XRD)研究表明随着ASO的增加,球晶的大小趋于一致,使MAPP在PP中的分散趋于均匀,ASO增强MAPP粒子的β成核作用。扫描电镜(SEM)显示ASO的加入使粒子与基体间的黏结作用增强。流变研究表明ASO在PP/MAPP共混物中有润滑作用;红外光谱分析表明ASO与MAPP主要通过分子间作用力而不是共价键起作用,上述试验表明适量的ASO能提高PP/MAPP复合材料的相容性。3.研究了KDIFR、MAPP和APP三种IFR及引入硼、铝元素对IFR阻燃环氧树脂(EP)阻燃性能的影响。极限氧指数法(LOI)和水平燃烧法测试结果表明,三种阻燃剂在EP中APP的阻燃效果最好,当APP/EP为0.3(质量比,下同)时,其LOI为32.2%,达到难燃级水平;EP/APP中引入铝元素或硼元素,可使阻燃效果提高,硼铝共存阻燃效果更加突出,加入APP总量0.8%的硼酸铝可使EP/APP的自熄时间由48s降为24s;热分析结果表明,APP热分解吸热恰与EP的热降解产物燃烧放热相匹配,这是使EP/APP的阻燃性能提高的主要原因;另外在EP/APP中引入硼和铝元素可明显促进EP/APP成炭,起到协同阻燃作用。
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