基于巯基自由基的有机硫化合物光催化合成研究

来源 :赣南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jitlin
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C-S键的形成在构建有机硫化合物过程中发挥着重要作用。通过C-S键的形成使巯基化合物直接官能团化,不仅是药物化学和化学生物学的重要合成策略,而且在先进的功能材料、天然产物和药物的核心骨架中也发挥着重要的作用。此外,巯基化合物作为一种合成前驱体也被广泛用于有机合成领域。光催化具有成本低,易获得和环境友好等特点,近几年来在有机合成领域中得到广泛的应用,因此光催化已成为近年来国内外最活跃的研究领域之一。因此,本文的研究工作主要是以孟加拉玫瑰红(Rose bengal)为光催化剂,使巯基化合物直接官能团化,分别合成了硫氰酸酯和3-硫代吲哚两类有机硫化合物。其次,充分探讨了这两种光催化合成方法的底物适应性,研究了其各自的反应机制。主要研究工作如下:(1)直接硫氰化策略:我们报道了一种通过C-S断裂及重构策略来制备硫氰酸酯类化合物的新方法。即利用绿色“CN”源直接光催化使巯基化合物的S-H键氰化。这是首次通过光催化手段切断SCN~-的C-S的来提供绿色“CN”源。这种转化方法使用无毒的“CN”源、廉价且易获得的起始材料,不添加任何金属/碱/配体/过氧化物,同时具有操作步骤简单、条件温和以及反应原子经济性高等特点。这种方法可适用于各种具有药物和生物活性的硫氰酸酯类衍生物分子的构建。(2)结合光催化巯基化合物直接官能团化的概念,我们报道了一种有效且简便的光催化合成3-硫代吲哚类化合物的方法。即通过光催化手段使硫酚与吲哚直接反应,在吲哚的C-3位上直接硫化生成3-硫代吲哚。该方法直接用苯硫酚作为硫化试剂,使用廉价易得的有机染料孟加拉玫瑰红(Rose bengal)作为光催化剂,展示了较好的原子经济性和环境友好性。这个方案为C-S键的构建提供了一种较为直接的途径,并且在化学和制药行业中具有潜在的应用价值。
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