噻吩类衍生物的氧化聚合研究

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本论文采用三种不同的Fe3+氧化剂(Fe(ClO4)3、FeCl3、Fe2(SO4)3),通过化学氧化法制备了聚三噻吩衍生物:聚3’,4’-乙撑二氧-2,2’:5’,2"-三噻吩(PTET)、聚5,7-二(2-噻吩基)噻[3,4-b]并[1.4]二嗪(PTPT)、聚三噻吩(PTT),研究了氧化剂种类对聚合物结构及性能的影响;采用化学氧化法和金属配合物催化法制备了聚二噻吩,研究了不同化学合成方法对聚二噻吩结构及性能的影响;在Fe(ClO4)3的氧化作用下,探讨了氧化剂用量、反应温度、反应时间对这四种聚合物结构和性能的影响。主要研究成果如下:1.采用三种不同的Fe3+氧化剂(Fe(ClO4)3、FeCl3、Fe2(SO4)3),通过化学氧化法制备了电化学性质良好的聚三噻吩衍生物:聚3’,4’-乙撑二氧-2,2’:5’,2"-三噻吩(PTET)、聚5,7-二(2-噻吩基)噻[3,4-b]并[1.4]二嗪(PTPT)、聚三噻吩(PTT),结果表明: Fe(ClO4)3对TET和TPT具有更好的氧化和掺杂作用,FeCl3对TT具有更好的氧化和掺杂作用。2.以Fe(ClO4)3为氧化剂,探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对PTET和PTPT结构和性能的影响,以FeCl3为氧化剂,探讨反应温度、反应时间对PTT结构和性能的影响。结果表明:当单体与氧化剂的摩尔比为1:4,反应温度为18℃,反应时间为12 h时,聚合物具有更好的共轭结构和电化学性能,PTET、PTPT、PTT的导电率分别为: 1.47、1.95×10-2、7.89×10-4 S/cm,比电容分别为: 133、115、98 F/g。3.采用金属配合物催化法和化学氧化法分别制备了本征态和掺杂态的聚二噻吩,研究了不同化学合成方法对聚二噻吩结构及性能的影响。金属配合物催化法制备的聚二噻吩,虽具有规整的连接,但共轭程度较低,电化性能较差。Fe(ClO4)3氧化合成聚二噻吩时,当二噻吩与氧化剂的摩尔比为1:4时,聚二噻吩具有较好的共轭结构和电化学性能,导电率为0.17 S?cm-1,比电容为133 F/g。
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