高酸原油酯化脱酸催化剂及工艺研究

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高酸原油中主要成分环烷酸对管线和生产装置腐蚀严重,对高酸原油的加工是炼油厂面临的一大难题,因此必须将油品中的环烷酸除去。在高压釜中使用纯SnO催化原油和甲醇的酯化反应,验证出SnO是一种适合原油催化酯化脱酸的有效活性组分,并分别采用浸渍-沉淀法和固体混和法制备催化剂,通过对两种方法进行对比,确定采用固体混和法制备的催化剂酯化脱酸性能最佳。由于原油中含有大分子的环烷酸,需要对催化剂进行扩孔处理,并优选出一种适用于原油酯化脱酸的催化剂,其活性组分与助剂配比为SnO:大孔γ-Al2O3:拟薄水铝石=7.5:10:1。该催化剂应用于中海绥中36-1高酸原油,可使原油的酸值由2.8mgKOH/g降低到0.34mgKOH/g,并对此催化剂进行了X射线衍射、透射电镜、BET、红外光谱和机械强度的表征。开发了一套固定床连续式的原油催化酯化脱酸装置。利用此装置进行实验得出:醇油比、反应温度、空速都会对原油酯化脱酸的效果产生影响,增大醇油比、提高温度和降低空速均可提高脱酸率。并对催化剂寿命和脱酸工艺条件进行了考察,确定了在固定床连续装置上高酸原油酯化脱酸的最佳反应条件为:醇油比为2.0wt%,温度为300℃,空速为1.6h-1。通过原位红外分析进一步验证了原油酯化反应的原理。另外,氮化物和盐类的存在使酯化脱酸的效率降低。
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