碳亚微球电极材料的制备及混合超级电容器性能研究

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随着气候变化日益严峻,国家“双碳”政策的实施,减少石油等化石燃料的消耗是各个行业必须面临的问题。开发可持续能源被认为是解决问题的有效策略。由于超级电容器具有瞬间的电荷存储和输出,较高的能量密度以及优秀的长循环寿命,受到了人们广泛的关注。随着人们对超级电容器性能要求越来越高,开发性能更为优异、能量密度更高的混合型超级电容器成为当今研究的重点。作为混合型超级电容器的重要组成部分,电极材料对混合型超级电容器的性能起着极其重要的作用。在本论文中,我们采用聚合反应以及后续的煅烧处理制备了均匀分散的N、S共掺杂亚微球结构的多孔碳材料(NSC)。以NSC为基底,在其表面负载一系列功能纳米材料,包括Ni2P超薄纳米片,Fe2O3纳米粒子以及磷酸根修饰的CoS纳米粒子。同时,以NSC及其复合材料为电极,构筑了NSC//NSC、NSC/Ni2P//NSC、P-NSC/CoS//NSC/Fe2O3超级电容器器件,并系统的研究了各种电极及器件的电化学性能,主要研究内容如下:1.采用一种简便的两步法合成出N、S共掺杂的多孔碳亚微球(NSC)。由于NSC亚微球表面丰富的杂原子掺杂以及大量的亚纳米孔(<1 nm),所制备的NSC电极在1 A g-1电流密度下表现出254.8 F g-1的电化学电容,并且10000次循环后比电容未发生衰减。我们以NSC为电极,构筑了对称型超级电容器,并且研究了其在碱性和中性电解质下的电化学性能。在6 M KOH电解质中,NSC//NSC器件在443.3 W kg-1的功率密度下能量密度达到8.3 Wh kg-1。以1 M Na2SO4为电解质,NSC//NSC在功率密度为674.1 W kg-1时具有高达20.9 Wh kg-1的优异能量密度。这项研究表明,NSC亚微米球为对称型超级电容器的构筑提供了可行的思路。2.以NSC亚微球为基底,采用一步溶剂热法在其表面原位生长碱式碳酸镍(NCH)纳米片,再通过热磷化进一步处理使其转化为NSC/Ni2P复合材料。获得的NSC/Ni2P复合材料具有较高的电化学性能,在1 A g-1的电流密度下拥有819C g-1的电化学容量,在10 A g-1电流密度下10000次循环后电化学容量保持率为83.2%。此外,我们以NSC亚微球为负极,NSC/Ni2P复合材料为正极组装了NSC/Ni2P//NSC混合超级电容器器件。该器件在757 W kg-1的功率密度下具有51.3 Wh kg-1的最大能量密度。并且在5 A g-1电流密度下10000次循环后,电容保持率为82.4%。由此说明NSC/Ni2P复合材料在混合超级电容器领域具有一定的应用前景。3.采用一步溶剂热法在NSC亚微球表面生长CoS纳米粒子,经热磷化处理获得了NSC负载的磷酸根修饰CoS纳米粒子(P-NSC/CoS)复合材料。研究表明,磷酸根修饰可显著提高NSC/CoS复合材料的电化学性能。作为超级电容器正极材料,P-NSC/CoS复合材料在1 A g-1的电流密度下具有436.5 C g-1的电化学容量,在10000次循环后容量保持率为91.5%。此外,以NSC亚微球为载体,通过一步溶剂热法以及后续的退火处理制备了NSC负载的Fe2O3纳米粒子(NSC/Fe2O3)复合材料,Fe2O3纳米粒子的粒径仅为几纳米。作为超级电容器负极材料,NSC/Fe2O3复合材料1 A g-1时具有433 F g-1的单位比电容,且在10000次循环后电容保持率为初始的100.6%。最为重要的是,以P-NSC/CoS复合材料为正极,NSC/Fe2O3为负极,构筑的混合超级电容器在873.6 W kg-1时具有64.3Wh kg-1的优异能量密度,充放电循环10000次电容保持率为94.2%。由此可见,获得的NSC/Fe2O3、P-NSC/CoS复合材料在能源存储领域具有潜在的应用价值。
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