三种新兴酚类污染物在氯胺体系中碘代产物生成规律研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nobodypan
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氯胺作为液氯的替代消毒剂,因其产生较少的三卤甲烷(THMs)、卤乙酸(HAAs)等消毒副产物受到了越来越多的关注。但当水体中含有碘离子时,氯胺与其作用很容易产生活性碘,如次碘酸(HOI)。当水体中存在酚类有机物时,HOI与酚反应生成碘代芳香类产物,此类产物的毒性要高于已报道的毒性较高的碘乙酸的毒性。而目前关于氯胺体系中碘代芳香类产物的生成规律鲜有报道。本课题探究了碘离子对氯胺体系中三种新兴有机污染物,即双酚A(BPA)、三氯生(TCS)和对羟基苯甲酸甲酯(4-MeP)转化的影响,主要包括动力学方面的影响和产物方面的影响。动力学方面,考察了p H和碘离子浓度对各个目标物转化速率的影响,并且测定了HOI与有机物的反应速率;产物方面,检测了HOI与有机物反应的初级碘代芳香类产物,并推测了相应路径。实验表明,碘离子的加入极大地促进了有机物在氯胺体系中的转化,并且初期转化率随着碘离子浓度的升高而加快。以双酚A为例,p H=7时,单独氯胺体系中,反应30min,BPA的转化不足10%。当加入5μM碘离子时,1min转化率达到了40%,加大碘离子浓度至10μM,1min转化率升至60%。同时,不同p H条件下,碘离子加入对有机物的初期转化速率的促进程度也有所不同。这可能是由于氯胺与碘离子生成HOI的速率以及HOI与有机物的反应速率随p H变化所引起的。动力学实验表明,HOI与三种有机物均具有较高的二级反应速率常数,并且反应速率与p H都表现出较大的相关性。对于BPA,随着p H升高,反应速率也随之升高,在p H=10时达到最大值kapp=5.15×107 M-1s-1。采用经典的酸碱质子模型可以很好地拟合HOI与BPA的反应速率与p H之间的关系。对于TCS和4-MeP,反应分别在p H=7和p H=8时达到最大值,然而此时经典酸碱质子模型不能很好地拟合出二者反应与p H的关系。推测是因为体系中存在其它的活性碘物种如I2、H2OI+等对有机物转化贡献较大,不能忽略。HOI与三种有机物的产物检测表明,HOI较容易与苯环上羟基的邻对位发生取代反应,生成一碘或者多碘取代产物。对于BPA,共检测到七种产物,包括一碘、二碘、三碘和四碘取代BPA、两种断键后取代产物以及二碘取代对苯醌。TCS和4-Me P与HOI之间主要发生取代反应,生成一碘或者二碘取代产物。
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