【摘 要】
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乙烯基叠氮化合物是一类双官能团化有机合成子,不但可以发生叠氮物种的特征反应,还可以作为亲电试剂、亲核试剂、自由基受体参与反应。乙烯基叠氮化合物作为自由基受体的历史可追溯至上世纪七十年代,亚胺基自由基是该类反应的关键中间体,可用于构筑C-C、C-N、C-S、C-O、C-P等化学键,实现羰基类、烯胺酮或烯胺砜类、含氮杂环化合物等转化。这些结构可作为多功能性有机中间体和生物活性化合物结构母核,广泛应用于
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乙烯基叠氮化合物是一类双官能团化有机合成子,不但可以发生叠氮物种的特征反应,还可以作为亲电试剂、亲核试剂、自由基受体参与反应。乙烯基叠氮化合物作为自由基受体的历史可追溯至上世纪七十年代,亚胺基自由基是该类反应的关键中间体,可用于构筑C-C、C-N、C-S、C-O、C-P等化学键,实现羰基类、烯胺酮或烯胺砜类、含氮杂环化合物等转化。这些结构可作为多功能性有机中间体和生物活性化合物结构母核,广泛应用于有机合成以及药物设计中。基于乙烯基叠氮化合物的多重反应位点,我们主要探索乙烯基叠氮化合物作为自由基受体的氧化偶联反应,合成系列2-芳基苯乙酮和β-烯胺酮类化合物。本论文主要由以下三部分组成。第1章绪论本章介绍了以乙烯基叠氮化合物作为自由基受体的氧化偶联反应,实现羰基类、烯胺类以及含氮杂环化合物的合成转化。多方面了解该类型反应的可能反应中间体与反应机制。第2章H2O2介导芳基肼和乙烯基叠氮化合物室温合成2-芳基苯乙酮探索了一种在水中室温合成2-芳基苯乙酮的环境友好型合成方法。该反应以H2O2（4.0当量）为自由基引发剂、PEG-800（5 mol%）为相转移催化剂,室温下促进芳基肼与乙烯基叠氮化物发生自由基加成反应,合成产率为74%-90%的2-芳基苯乙酮化合物,并可进行克级规模反应。从绿色化学和有机合成的角度来看,该反应具有无过渡金属催化,反应原料廉价易得、低毒性、反应溶剂绿色环保等特点。第3章CuCl2·2H2O/TBHP催化醛与乙烯基叠氮化物的偶联反应合成β-烯胺酮探索了一种简便、高效的醛与乙烯基叠氮化合物的氧化交叉偶联反应,实现一步构筑新的C-C和C-N化学键。在二甲基亚砜体系中,以乙烯基叠氮化合物作为自由基受体,CuCl2·2H2O（10 mol%）为催化剂、TBHP（2.0当量）为氧化剂,80℃下促进醛类化合物产生酰基自由基,经自由基加成和自由基重组过程,合成产率为61%-89%的（Z）-β-烯胺酮化合物。
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