基于两亲壳聚糖单/双组份Langmuir膜的形成及其单分子层行为的研究

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通过选择性保护壳聚糖(Chitosan, CS)分子链上氨基的方法,在羟基上引入十六烷基碳链修饰壳聚糖,合成了两亲性O,O’-十六烷基壳聚糖酯衍生物(0,0’-dipalmitoyl chitosan, DPCS)。利用Langmuir技术探究了两亲性O,O’-十六烷基壳聚糖酯单分子膜的形成、性能及亚相条件对膜的影响。结果表明,DPCS具有良好的单分子成膜性,单分子膜在水面上经历气相、液相和固相三个阶段,膜的崩溃压为47mN/m。从π一A等温曲线的微分曲线和弹性模量曲线上可知,单分子膜在气态和液态时可压缩性小,在固相时的弹性模量最大,且当膜压接近崩溃压时膜的压缩性最大。改变亚相pH值时,DPCS单分子膜的π-A等温曲线和稳定曲线发生变化。单分子膜能稳定存在于酸性和弱碱性环境中,但在纯水中的稳定性最好。在亚相中加入不同浓度的电解质,单分子膜的π-A等温曲线变化不同。本文还探究两亲性壳聚糖与全氟辛烷磺酸盐(Perfluorooctane sulphonate, PFOS)之间的相互作用力。结果显示,DPCS单分子膜能与PFOS分子相容而形成混合单分子膜,且DPCS对PFOS的相容程度在酸性环境中更强并随着水相中PFOS的浓度增加而增强。分析PFOS在DPCS膜上的吸附动力学,发现水相中的PFOS浓度较低时,吸附过程按单指数一步机理进行;而当PFOS浓度较高时,吸附过程按两步进行,即PFOS先从水相扩散至界面,然后PFOS分子在界面上发生重排。对合成的二氧化硅进行修饰,得到三种不同链长的疏水二氧化硅,其中C18-SiO2的疏水性最强,颗粒单层膜稳定性最好。当DPCS与疏水改性的二氧化硅(C.18-SiO2)形成混合单分子膜时,等温曲线的气相阶段明显减短,液相阶段延长,单分子膜的可压缩性增大,到达崩溃压后表面压缓慢下降。混合单分子膜只有单一崩溃压,且不同于单组份的崩溃压。与纯二氧化硅和纯两亲性壳聚糖单分子膜的极限横截面积相比,混合物单分子膜的极限横截面积明显增大,但比二者的横截面积之和小
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