含P/N元素DOPO基阻燃剂的设计及其阻燃改性环氧树脂性能研究

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环氧树脂作为一种性能优异的高分子材料被广泛应用于日常生活和工程领域,但随着人们安全意识的提高,其易燃性的缺点越来越被人们重视,这也限制了其应用范围。本文以环氧树脂阻燃改性为目的,旨在解决环氧树脂易燃和在阻燃改性时会出现不同程度降低热稳定性和力学性能等缺陷,合成了两种含P/N元素反应型的DOPO基阻燃剂,并应用于阻燃改性环氧树脂。主要研究内容包括:1、以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和N-(2-氨乙基)(N-AEP)哌嗪为原料,利用Atherton-Todd反应机理合成出了一种含P/N元素反应型DOPO基阻燃剂(AEPO),并表征了AEPO的结构。然后,以其作为阻燃剂,对双酚A型环氧树脂E44进行阻燃改性,制备出了一种阻燃环氧树脂。研究结果表明,当AEPO添加量为10 wt%时,其热性能有了一定程度的提高且LOI和UL-94测试分别达到了35.5%和V-0等级。同时,还表现出了优异的力学性能和透明性,相比于纯环氧树脂,其弯曲强度、冲击强度和拉伸强度分别提高了29.45%、73.64%和67.85%。2、通过聚硅氮烷(PVSZ)结构中的-CH=CH2和DOPO的P-H发生加成反应,成功合成出了一种含P/N/Si多元素协效阻燃剂(PPVSZ),并作为阻燃剂,制备出了一种综合性能优异的阻燃环氧树脂。研究发现,PPVSZ可以同时提高了环氧树脂的热性能、阻燃性能和力学性能。其中,当PPVSZ仅添加2.5 wt%时,其在700℃下的残炭提高了5.61%且Tg升高了9℃。同时,其LOI和UL-94测试分别达到了30%和V-0等级。此外,锥形量热测试结果显示其总的热释放和总烟量分别降低了36.90%和43.70%,说明PPVSZ具有明显的阻燃和抑烟作用。3、以DDM为固化剂,玻璃纤维织布为增强体,PPVSZ阻燃改性环氧树脂为基体,采用手糊成型工艺结合热压成型技术制备出了一种玻璃纤维增强阻燃环氧树脂复合材料。结果表明,该复合材料具有优异的阻燃性能和力学性能,当PPVSZ添加量为5wt%时,其LOI和UL-94测试分别达到了43.2%和V-0等级。此外,相比于EP/GF,其弯曲强度、冲击强度和拉伸强度分别提高了9.77%、59.85%和24.13%,这得益于PPVSZ改善了环氧树脂对玻璃纤维织布的浸润包裹能力。
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