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稀土烷基配合物的合成及其性质研究一直是稀土有机化学研究的热点之一而通过修饰或改变烷基配合物的辅助配体改变配合物的结构是实现对该类配合物的物理及化学性质调控的重要策略。作为茂基配体的替代体,脒基和胍基配体因其具有灵活的立体及电子可调性而日益引起研究者们的关注。这些研究通常是通过修饰配体来调控配体的立体与电子效应,最终实现对其配位化合物结构与性质的控制,其中有越来越多的研究开始探讨单核体系与双核体系,甚至多核体系的结构与性质关系问题。所以,本论文的工作首先是开发了一类与脒基配体在结构上类似的单负离子胍基配体,合成了单负离子胍基稀土双烷基配合物,并详细地研究了该类化合物与AlMe3的反应性,不仅合成了一系列结构新颖的烷基配合物,还揭示了一些辅助配体对稀土烷基配合物结构与反应性的影响,同时研究了该类双烷基配合物对极性单体的聚合反应。其次,本论文合成一类含刚性苯基桥的双脒基配体的双核稀土烷基配合物,研究它们对小分子的活化反应以及对极性单体的聚合反应,发现该类化合物对极性单体聚合反应存在较明显的双金属效应。本课题共合成和表征了19个新的化合物(其中包括17个稀土配合物),并测定了其中11个化合物的晶体结构,主要研究成果如下：1.研究了胍基双烷基稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Ln(o-CH2C6H4NMe2)2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(2-2a),Lu(2-2b))与AlMe3的反应,合成和结构表征了一系列稀土甲基配合物。实验结果显示,等当量的2-2b与AlMe3反应能较高产率地生成相应的甲基和苄基混配的稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Lu(o-CH2C6H4NMe2)(Me)(THF)(R=2,6-ir2-C6H3)(2-3)；增加AlMe3的反应计量至2当量时,能够以中等到高产率地得到二甲基稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]LnMe2(THF)(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(2-4a),Lu(2-4b))；当AlMe3的量进一步增加至3当量时,则得到的是杂双金属稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Ln(AlMe4)(Me)(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(2-5a),Lu(2-5b))。配合物2-5a在正己烷等非极性溶剂中不稳定,会缓慢转化为次甲基稀土配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]2Y(μ2-Me)(AlMe3)2(μ4-CH)(R=2,6-iPr2-C6H3)(2-6)。当4当量的AlMe3与二苄基稀土配合物2-2a和2-2b反应时,得到杂三核金属配合物[(PhCH2)2NC(NR)2]Ln(AlMe4)2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(2-7a),Lu(2-7b))。此外,我们还发现2-2类双烷基化合物能催化己内酯开环聚合。2.合成和结构表征了一系列含苯基桥联脒基配体的双核稀土二苄基配合物1,4-C6H4[C(NR)2Ln(o-CH2C6H4NMe2)2]2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(3-2a),Lu(3-2b), Sc(3-2c)),研究了配合物3-2a与3-2b与苯基异氰酸酯和苯基异硫氰酸酯的反应,利用该反应合成了相应的含桥联双脒基配体的稀土配合物1,4-C6H4-[C(NR)2Ln(THF){(Ph)NC(o-CH2C6H4NMe2)O}2]2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(3-3a),Lu(3-3b))和1,4-C6H4[C(NR)2Ln(THF){(Ph)NC(o-CH2C6H4NMe2)S}2]2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(3-4a),Lu(3-4b))。3.阐明了双核稀土烷基配合物1,4-C6H4[C(NR)2Ln(o-CH2C6H4NMe2)2]2(R=2,6-iPr2-C6H3,Ln=Y(3-2a),Lu(3-2b),Sc(3-2c))能高活性地催化己内酯和丙交酯开环聚合。较系统地考察了反应温度、反应溶剂以及金属半径的大小等对催化剂催化活性的影响。研究结果表明,这类双核稀土催化体系具有明显的双金属效应。