【摘 要】
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螺环结构广泛存在于天然产物与药物分子中,开发简便的螺环构筑方法具有重要意义。近些年,人们已报道了多种螺环化合物的合成方法,其中以芳烃为原料经去芳构螺环化构筑螺环化合物的方法已成为研究的热点。与频繁报道的活化芳烃不同,非活化芳烃的去芳构化和螺环化则鲜有报道。另外,已报道的螺环化合物合成方法高度依赖原料的特殊结构,且需要繁杂的合成步骤。因此,开发一种以简单芳烃为原料、快捷构筑螺环的合成方法显得尤为重要
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螺环结构广泛存在于天然产物与药物分子中,开发简便的螺环构筑方法具有重要意义。近些年,人们已报道了多种螺环化合物的合成方法,其中以芳烃为原料经去芳构螺环化构筑螺环化合物的方法已成为研究的热点。与频繁报道的活化芳烃不同,非活化芳烃的去芳构化和螺环化则鲜有报道。另外,已报道的螺环化合物合成方法高度依赖原料的特殊结构,且需要繁杂的合成步骤。因此,开发一种以简单芳烃为原料、快捷构筑螺环的合成方法显得尤为重要。本文通过钯催化去芳构烯丙基化和烯烃闭环复分解（RCM）策略,从简单易得的氯甲基芳烃出发,以中等至优异的产率高效合成了螺环化合物。以对丁烯基苄氯为模板底物,筛选了烯丙基化试剂、闭环复分解催化剂、溶剂和温度,确定最佳反应条件为:室温下,Pd2（dba）3（5 mol%）、PPh3（20 mol%）和GrubbsⅡ（5 mol%）作催化剂,烯丙基锡为烯丙基化试剂,CH2Cl2为共同溶剂的两步反应。研究了对位取代苄氯的双烯丙基化–RCM反应。底物适用范围的考察结果表明,供电子和大位阻基团取代的氯甲基芳烃、氯甲基萘和蒽均能顺利反应,以43%～78%的分离收率得到螺环产物。最终产物是一种含有环外双键的特殊螺环化合物,对其进行了转化反应研究以了解这些新化合物在有机合成中的应用性。以一锅两步法快速得到的产物3m为例,通过加氢还原、间氯过氧苯甲酸氧化、溴代重排、质子化重排和Simmons-Smith环丙烷化,以42%～62%的总产率获得了脂肪螺环、苯并环类等新化合物。通过类环己二烯酮-苯酚重排多步快速合成了苯并[7]-环烯和5,8-二氢萘酚等。中间体、螺环产物及衍生化产物均通过核磁共振谱(~1H、13C NMR)、红外光谱（FI-IR）和高分辨质谱（HR-MS）等分析表征。
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