NH3在矿质氧化物表面非均相反应研究

来源 :中国地质大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:q87995210
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近年来,我国面临着严峻的区域灰霾污染问题,灰霾的本质是大气细颗粒物浓度爆发式增长所导致的大气浑浊现象。二次无机气溶胶(硫酸盐、硝酸盐和铵盐等)是大气细颗粒物的主要来源之一。矿质颗粒物作为陆上排放通量最高的气溶胶颗粒,其表面是二次气溶胶非均相形成的重要场所。NH3在二次气溶胶生成中起重要作用,但具体反应机制却不清楚。因此探究NH3在矿质氧化物表面的非均相反应过程对探究灰霾的成因具有重要意义。本论文采用原位红外光谱和流动管反应装置系统研究了光照和黑暗条件下NH3在五种常见矿质氧化物表面的非均相反应,并探究了SO2共存时对NH3在TiO2表面非均相反应的影响,主要研究结果如下:(1)黑暗条件下,NH3在矿质氧化物表面即存在物理摄取也存在化学摄取。在不同矿质氧化物表面非均相反应的生成产物并不完全相同,但均主要以金属原子配位NH3以及Br?nsted酸性位吸附的NH4+的两种形式存在;光照条件下,TiO2表面的吸附NH3会被氧化成NO3-,并进一步光解生成NO和NO2。(2)对NH3在五种矿质氧化物表面的摄取容量进行了半定量分析,发现酸性氧化物TiO2、γ-Al2O3对NH3有较大的摄取容量,碱性氧化物MgO和低活性氧化物SiO2对NH3摄取容量较小,单位质量氧化物对NH3摄取容量大小依次为:TiO2>γ-Al2O3>Fe2O3>SiO2>MgO。(3)分别研究了有无光照条件下SO2共存对NH3非均相反应过程的影响,发现SO2在TiO2表面光反应主要生成硫酸盐;表面硫酸盐的存在会促进Br?nsted酸位点的形成。在暗反应条件下,单一NH3反应主要吸附在Lewis酸位点形成配位NH3,当和SO2共同反应时则转化为Br?nsted酸位点的NH4+,并且吸附量增加;光反应下NH3光氧化产生NO3-,并进一步光解生成NOx,SO2存在会使得生成物中硝酸盐的优势物种由双齿硝酸盐变为桥式硝酸盐,并减少NH3光氧化作用产物NOx的生成量。
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