钴催化立体选择性合成三取代环氧乙烷

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环氧乙烷作为常见的结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中,并且由于其自身固有的较高环张力性质,易于发生后续的转化反应,也经常应用于医药、农药和先进功能材料分子的合成中。其中,手性环氧化合物已经成为构建对映纯有机分子的重要合成中间体,因此高效合成此类化合物具有重要的意义。近些年使用过渡金属催化,从廉价易得的醛类化合物和重氮类化合物来合成环氧乙烷衍生物,提供了一条原子和步骤经济性的合成路径,该反应仅释放氮气作为副产物,绿色无污染。在已经实现的反应中,金属铑、银、铁等催化剂被广泛应用于合成芳基异侧的三取代环氧化合物。在这里我们报道使用廉价的钴金属催化剂,无需使用配体即可得到与前人构型不同的芳基同侧三取代环氧化合物。我们可以以中等到较好的收率以及优异的非对映选择性获得目标产物。该反应可以应用于芳香醛,杂环醛和脂肪醛等各类醛类化合物。初步机理研究表明,该催化体系具有有别于其他过渡金属催化环氧化合物合成的机理,不涉及金属卡宾和叶立德中间体。
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