还原—氧化联合法降解水中阿特拉津体系构建及机理研究

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农药化学品污染问题已成为迫切需要解决的环境问题之一。三嗪类除草剂阿特拉津的广泛应用造成了其在环境中大面积残留。由于阿特拉津具生物毒性,其残留不仅造成了环境污染,还影响动植物生长,引发了不容忽视的环境及健康问题。目前去除阿特拉津的方法大多都存在耗时长、降解不彻底等弊端。因此,寻求高效降解矿化阿特拉津的方法依然是污染控制领域的研究热点。近年来,高级氧化法及化学还原法降解水中有机污染物的研究受到了研究者们的青睐。由于氧化和还原技术在降解有机物方面各有优势,联合氧化及还原技术可望克服彼此的不足,达到高效去除有机污染物的目的。基于零价铁的双金属体系具有对卤代有机物高效脱卤的优势;电化学法能在阴极池和阳极池分别实现有机物的还原和氧化过程。基于此,本论文尝试利用铁钯双金属和电化学策略,构建还原-氧化联合体系,通过先还原后氧化的途径降解水中阿特拉津,达到阿特拉津高效降解甚至开环矿化的目的,研究内容包括以下两个方面:1、制备了铁钯双金属材料,构建了铁钯双金属/空气体系并研究了体系降解水体中阿特拉津的效率及机理。研究发现,铁钯双金属/空气体系具有较高的降解阿特拉津性能,其去除阿特拉律的过程为还原-氧化联合去除过程,在还原降解过程中,体系产生的氢自由基与阿特拉津发生脱氯上氢反应生成更容易氧化开环的4-乙氨基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪中间产物;在氧化降解过程中,钯的存在促进了二价铁的产生及铁循环,产生更多活性氧物种,从而高效降解水中阿特拉津。本论文通过监测铁钯双金属/空气体系活性物种的数量和种类等方面,提出了钯参与的增强型纳米零价铁活化分子氧降解阿特拉津机理。通过LC/MS等测定了铁钯双金属/空气体系阿特拉津降解的中间产物,提出了阿特拉津在该体系降解的可能路径。2、构建了以RuO2/Ti电极为阳极、Pt电极为阴极的双池型还原-氧化联合电化学体系降解水中阿特拉津,研究了单池和双池体系降解阿特拉津效率及机理。结果表明,双池型还原-氧化联合电化学体系相比单池体系具有更高的阿特拉津降解效率。相对于阿特拉津母体化合物,其阴极还原降解中间产物4-乙氨基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪在阳极更易氧化降解。在分别测定双池型还原-氧化联合电化学体系的还原降解池和氧化降解池中自由基种类及数量、pH变化、降解中间产物等的基础上,提出了阴极还原过程及阳极氧化过程降解阿特拉津及其中间产物的机理。
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