由1,3-二羰基化合物一步法合成噻吩衍生物的研究

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噻吩衍生物是一类重要的有机合成中间体,近年来在医药、农药、染料、化学试剂、高分子助剂等诸多领域都有广泛的应用和发展。自20世纪50年代,Gewald利用以醛或酮为起始物,与氰基乙酸乙酯或丙二腈及硫的乙醇溶液发生缩合反应,制得了2-氨基噻吩类化合物以来,这种方法被广泛的应用于制备多取代噻吩类化合物。之后又有人报道了在碱性条件下,利用由活泼亚甲基类化合物与CS2作用得到的α-羰基二硫缩烯酮化合物进行环化反应制备多取代噻吩类化合物。虽然通过这些方法都成功的制得了多取代噻吩类化合物,然而,多数方法有反应时间长、反应条件苛刻、需强碱、催化剂、分离方法复杂、反应步骤多、产率低等缺点,从而限制了该方法的应用。α-羰基二硫缩烯酮类化合物是有机合成中的重要中间体,它的结构特征赋予了其化学反应的多样性,从而被广泛应用于有机合成中。近年来,我们研究组一直致力于α-羰基二硫缩烯酮的合成与应用研究,并取得了一系列研究成果。本论文正是在我们课题组在α-羰基二硫缩烯酮类化合物化学的基础上,探讨了由1,3-二羰基化合物在水相以及有机溶剂中一步法合成多取代噻吩类化合物的可行性。我的研究工作主要有以下两方面:1、开发了以水作溶剂的利用1,3-二羰基化合物在碱性条件下合成多取代噻吩方法。该方法操作简单、条件温和、产物易于分离、产率高,同时采用了水介质做溶剂赋予了该反应条件温和的特征。2、利用1,3-二羰基化合物合成多取代噻吩类化合物,并对反应的化学选择性及反应机理进行了探讨。通过两种卤代烷加料顺序的控制,得到连有不同取代基的噻吩类化合物,扩展该类化合物的种类。实验结果表明:该实验方法操作简单、产率高、通用性好、同时产物多元化。总之,我们成功的合成了多取代噻吩类化合物。实验方法简单、条件温和、反应快速、产率高。为该类化合物在有机合成及其进一步应用提供了一条有效的途径。
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