锆、钴金属有机框架/碳复合材料制备及电分析应用研究

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金属有机框架(MOFs)是由金属阳离子/金属簇与具有多个结合位点的有机配体组装而成的材料,它具有高的孔隙率,大的比表面积,可调节功能等独特性质。迄今为止,MOFs材料已经成功应用于气体分离,催化以及超级电容器等领域。但是,在研究过程中也发现了MOFs材料存在的缺点,主要是较差的电化学稳定性和导电性。为了改善这些缺陷,各种功能材料(例如碳材料)和纳米颗粒(例如金属颗粒)已经成功与MOFs结合生成新的复合材料,这些新型复合材料不仅没有破坏原来MOFs的形态,而且赋予了MOFs一些新功能,拓展了其应用范围。本论文将锆基-MOF(MOF-801)和钴基-MOF(ZIF-9)分别与形貌不同的介孔碳(MC)和碳球(Cs)进行复合,得到复合材料MOF-801/MC和ZIF-9/Cs。通过一系列表征研究了所得复合材料的形貌特征,并将其修饰在玻碳电极上用于电化学检测,最后评价了其在实际样品中的检测。论文的具体工作内容如下:1.首次通过简单的水热法成功的制备了MOF-801与介孔碳(MC)的复合材料,并将其应用于电化学检测-木犀草素和没食子酸(GA)。首先,我们对复合材料进行了系统的表征,结果表明MC的加入不仅限制了MOF-801的大小,而且使复合材料获得了大的比表面积和良好的导电性。同时,我们对复合材料的碳含量进行了优化,得到了最佳碳含量,并将其命名为MOF-801/MC-3。最后,在最佳的实验条件下,基于MOF-801/MC-3的电化学传感器对于木犀草素的电化学氧化还原和GA的电化学氧化都表现出优异的性能。将MOF-801/MC-3/GCE分别用于检测绿茶和尿液中的GA和木犀草素,结果令人满意。本工作现已发表在《Journal of Electroanalytical Chemistry》上。2.利用溶剂热法合成ZIF-9/Cs的复合材料,并通过调整ZIF-9和Cs的比例得到一系列的复合材料。这些复合材料与纯ZIF-9材料相比,比表面积和导电性都得到了提高。构筑的ZIF-9/Cs/GCE对甲硝唑(MNZ)和氟他胺(FLU)电化学还原的电催化性能高于ZIF-9/GCE。ZIF-9/Cs-2/GCE用于检测MNZ和FLU呈现较宽的线性范围和较高的灵敏度。我们还研究了MNZ和FLU在ZIF-9/Cs-2/GCE上的电催化机理。此外,将该传感器也成功应用于血清样品中MNZ和FLU的检测。
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