感光胶片作为艺术信息和档案的载体,是极其宝贵的近代文化遗产。以醋酸纤维素酯作为片基的胶片在上世纪40年代到90年代后期被广泛应用于电影胶片的制作,其数量在各类影像档案中占相当大的比重。1985年发现醋酸纤维素酯胶片的片基会水解产生“醋酸综合症”,这种现象普遍存在于世界各地的档案馆中。醋酸综合症发生之后,胶片的物理化学性能及音质都会收到不同程度的影响。宏观上主要表现为胶片释放醋酸气体、表面被晶体覆盖、扭曲变形、影像层液化脱落、整盘胶片粘结成块、胶卷酸化脆化严重,无法打开。目前关于胶片因醋酸综合症病变无法延缓而导致无法修复与数字化等问题己经发展成为档案文保界的关键技术难题。针对上述问题本文主要进行以下五个方面的研究:(1)简要介绍了感光胶片的基本结构及产生的主要病害。总结了醋酸综合症产生的原因及其对胶片的影响。国内外对于已发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯胶片的保护修复研究进展情况及本论文的研究背景和研究内容。(2)测试了未发生与已发生粘结的醋酸纤维素酯胶片片基材料的机械强度性能、胶片尺寸稳定性、胶片pH和影像层的表面形貌、亲水性、光泽度的变化。结果表明胶片粘结后,胶片片基层表面有增塑剂析出、酸度降低、片基层面与水的亲润性变强、尺寸稳定性变差,机械性能的大幅下降现象导致胶卷无法正常放映和数字化。采用SEM、XRD、IR、TG等分析方法对酸化板结现象发生前后的结构及性能变化进行了研究,发现发生粘结后片基材料的热稳定性和晶型完整性降低,羟基数目增多,羰基数量减少。主要是由于胶片发生醋酸综合症后片基三醋酸纤维素酯发生脱乙酰反应,使纤维素分子链排列疏松,分子链之间的作用力变弱。针对醋酸纤维素酯胶卷因发生醋酸综合症而酸化板结无法打开的问题,本论文研究了基于液氮的冷冻性能和气化过程对粘结胶片的剥离新方法,测试剥离方法在对剥离前后的醋酸纤维素酯胶片感光影像层和片基材料的各项性能无不良影响的基础上,对粘结胶片进行剥离。(3)针对胶片酸化严重、本体脆弱不堪、醋酸综合症病变速度无法延缓、影像层持续恶化无法使用及数字化等问题,我们研发了以成膜脱酸方式用来保护已发生醋酸综合症胶片档案。采用成膜外观、表干时间、硬度、附着力、酸度为主要技术指标,筛选了成膜和脱酸材料,并将二者有机结合进行最佳配比优化。发现经保护后,修复液覆盖于胶片表面、颗粒均匀、光滑平整、透光性良好、图像清晰完整。修复后不会影响胶片的扫描效果,恢复了胶片所记载图像的原貌。此外,涂布保护膜后胶片的抗张强度和耐折度均有不同程度的提高,可以有效地提高胶片原有的机械强度,为胶片放映及数字化扫描提供了可能。经研究发现,胶片乳剂层和片基层在涂布保护剂后接触角显著升高,胶片的疏水性增强,进而抑制片基层与影像层继续水解。采用XRD、IR、TG等技术进行复合膜的微观表征,对复合膜保护胶片的耐久性和耐酸性进行评价。经老化后已保护样品的表面形貌、亲水性、光泽度,片基材料的晶型结构、热稳定性,胶片pH、尺寸稳定性、机械强度等性能较未保护样品的变化较小,经保护后胶片的耐久性和耐酸性显着提高。(4)胶片气泡产生于片基层与乳剂层之间,其产生位置无规律性,部分生长在有影像信息之上,内部填充增塑剂,对珍贵影像资料信息遮盖严重,是胶片产生醋酸综合症的一种表现形式。针对产生于片基层与乳剂层之间,直径达到0.1～1 mm的胶片气泡,运用常规方法难以修复。我们将微观修复、银针穿刺、光学填充融为一体,开发出一种有效修复电影胶片的气泡方法,使用微米级气泡修复系统准确定位气泡的位置,对气泡内增塑剂清洗。针对清洗后影像资料图案和字迹淡化、不清晰等问题,我们研究了气泡内填充剂。在填充过程中以填充液的渗透时间和填充效果为主要参数,对各成分的种类和浓度进行了筛选。结果表明高沸点难挥发性液态稳定剂亚磷酸二苯一异辛酯,癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯与乙基纤维素的混合溶液可以有效地消除气泡内部散射界面,使原有影像资料图案和字迹清晰显现,达到较好的修复效果,并具有较好的耐久性。(5)中国第二历史档案馆馆藏民国时期728盘缩微胶片表面覆盖大量晶体、伴随有大量气泡产生,严重遮盖影像信息。片基扭曲变形、脆化严重,无法使用及数字化,这些现象均为胶片发生醋酸综合症的表现。针对这批胶卷的病害现状及种类,我们分别进行了胶片表面晶体清洗、扭曲变形胶片形体恢复、胶片乳剂层表面气泡修复和胶片本体脱酸加固。修复后的胶片影像信息清晰,机械性能提高,形体恢复可以正常使用及数字化,并将修复后的胶卷保存于自主研制的耐久收藏盒中,保存良好。对广西壮族自治区档案局胶卷的病害进行调研,发现它们主要发生了醋酸综合症病害,导致整盘胶卷粘结成块,脆化严重、无法数字化。针对此病害,利用液氮对粘结胶卷绿色环保的无损剥离关键技术对粘结胶卷进行了剥离,对剥离后的胶卷进行脱酸与加固,修复后的胶卷保存于自主研制的耐久收藏盒中,保存良好。对福建省档案局253盘发生醋酸综合症的彩色片进行剥离、清洗、形体恢复、脱酸与加固、耐久收藏。