银簇合物的结构复杂，功能多样，受到人们的广泛关注。这类化合物的合成往往涉及多个组分（多金属中心和多种配体）的有序结合，具有极大的挑战性。多数银的簇合物见光易分解，提高其稳定性是一项重要的工作。前期的研究表明，采用多因素控制的方法，选择具有保护功能的炔银或硫银作为前驱体，通过内嵌阴离子模板、引入外围抗衡阴离子等手段，可以控制合成一系列结构新颖的高核银簇合物。随着对于银簇合物研究的不断深入，人们把关注的焦点逐渐转移到对其性质调控和功能改性上。因此，本文选定银簇合物最重要的特点之一—发光性质，作为主要研究对象。以烷基炔、硫、磷以及核苷做为外围配体，利用分子内或分子间容易形成Ag…Ag相互作用这一特点来合成具有优良的荧光性质和生物应用前景的银簇合物。论文主要的研究内容包括:　　1)以生物小分子为原料，成功地制备并表征了以胞嘧啶核苷为配体的银簇合物，是首例通过单晶结构表征的此类化合物，提高了银簇合物的生物相容性，这为银簇合物的生物应用提供了可能。　　2)以相对稳定的十二核银簇为结构单元，组装合成了以簇合物为结构单元的不同维数的配位聚合物，提高了银簇合物稳定性，并找到了一条提高银的配位聚合物光吸收能力的新途径。　　3)深入研究了阴离子模板法制备银簇合物，将阴离子的类型从无机阴离子拓展到了有机阴离子。发现了新颖的高核铬多酸[Cr12O36]12-和方酸根二聚体[(C4O4)2]4-在银笼中的形成，初步探讨了银笼的限域作用对于阴离子聚集的影响，加深了人们对于阴离子模板法制备银簇合物的理解。　　4)发现了一条制备混价银簇合物的新方法，以炔配体为保护基团，获得了两例稳定性较高的混价银簇合物。它们不仅骨架结构独特，并具有强的紫外-可见光吸收能力和低温荧光性质，这与银簇中含有零价银有关。