卤代环己烷在工业上有着广泛而重要的用途,氯代环己烷用于医药盐酸苯海索、农药三环锡的制备,碘代环己烷可以用于环己醇,环己酮的制备。但环己烷的键能过高,对反应条件要求较为苛刻。因此,光催化环己烷卤化受到了一定限制。如何实现在温和的条件下,直接对环己烷进行氯化和碘化存在挑战。此外,碘代环己烷内C-I特别容易在加热和光照条件下容易断裂。在卤代反应中,氢原子转移是基本的过程,而光介导的氢原子转移是一种脂肪族C-H进行功能化的有效手段。光催化氢原子转移已经成为生成碳自由基的最方便和可持续的方法之一。而在已经报道的相关催化剂中,十聚钨酸盐(W10O324-)得到了普遍的关注,与传统的极性试剂不同的是,一方面不需要预功能化,另一方面生成的碳自由基还能提供反应性,具有廉价、稳定及可持续等优势。本文采用十聚钨酸盐作为光催化剂,在可见光照射下通过氢原子转移过程活化环己烷C（sp~3）-H键,利用产生的环己基自由基与不同类型的卤试剂反应,分别实现了环己烷的氯代和碘代。本文制备了两种十聚钨酸盐催化剂,即,十聚钨酸钠（Na DT）,四丁基十聚钨酸胺（TBADT）和高价碘试剂1-氯-2,3-苯碘酰-3-酮（氯源）,并通过核磁,质谱进行表征。随后,开展了可见光催化环己烷的氯化反应,考察了催化剂在氯化中的催化性能。结果表明:环己烷和不同氯源进行反应,只有1-氯-2,3-苯碘酰-3-酮可以作为有效的氯化试剂。随后,考察反应条件对环己烷氯化影响,得到最优的反应条件:可见光照射下氮气氛围中,反应11 h,催化剂用量为1 mol%,水量0.5 m L。氯代环己烷收率为50.17%。然后以TBADT为催化剂,探究了可见光下单质碘对环己烷的碘化反应。研究结果表明,仅用TBADT作为光催化剂未能实现有效的碘化。通过外加蒽醌作为助催化剂,实现了可见光催化的环己烷碘化。考察了催化剂用量、助催化剂用量、水量、外加酸和反应时间对碘化的影响。得到较为合适的条件:可见光照射4 h,室温条件,水量0.7 m L,TBADT用量3 mol%,蒽醌用量25mol%。碘代环己烷收率为77.93%。酸抑制碘化反应的进行。