星形甲壳型液晶及其嵌段共聚物的合成与表征

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本论文评述了星型聚合物的研究进展,设计并合成了以刚性链聚[乙烯基对苯二甲酸二(对甲氧基苯酚)酯](PMPCS)为臂的二臂、三臂和四臂的星形甲壳型液晶高分子,研究了多臂甲壳型液晶高分子的液晶性与分子形状及分子量的关系。进一步用原子转移自由基聚合反应成功合成了四臂星形刚柔嵌段甲壳型液晶高分子,并研究了其相行为。 1.分别以二、三、四官能团的醇或酚与α—溴代异丁酰溴的酯化反应,合成了溴端的二、三、四官能团引发剂,通过ATRP,引发单体乙烯基对苯二甲酸二(对甲氧基苯酚)酯](PMPCS)在氯苯溶液(重量比20%)中进行聚合,成功地合成了以刚性链聚[乙烯基对苯二甲酸二(对甲氧基苯酚)酯](PMPCS)为臂的二臂、三臂和四臂的星形甲壳型液晶高分子。用GPC对这些星形甲壳型液晶聚合物进行了检测,用1H NMR进行了表征。并用DSC、POM及WAXD研究了这些多臂甲壳型液晶聚合物的分子形状和分子量对液晶性的影响,研究结果表明:二臂(DE和DB系列)、三臂(TR和TB系列)和四臂星形聚合物(TE系列)出现液晶的临界分子量值Mn,GPC分别为18700g/mol、18400g/mol、26900g/mol、27300g/mol和36800g/mol,而其理论分子量值的比值近似于2:2:3:3:4,在临界分子量值以下没有液晶相出现。即这些多臂聚合物的液晶性只与臂的长度有关,其液晶性与核的结构即分子形状无关。 2.设计并用原子转移自由基聚合反应成功的合成了四臂星形刚柔嵌段甲壳型液晶共聚物S-(PMMA-b-PMPCS)4。用GPC对这些星形嵌段的甲壳型液晶进行了检测,用1H NMR进行了表征。并用DSC、POM及WAXD研究了以上嵌段共聚物的液晶性,发现只有当星形刚柔嵌段甲壳型液晶共聚物刚性链段部分(PMPCS)达到一定长度后在玻璃化温度以上才表现出液晶性。
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