新型C2对称噻唑类卡宾催化剂的设计与合成

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氮杂环卡宾作为一类仿生有机小分子催化剂在有机催化领域占有重要地位。近年来,手性氮杂环卡宾领域备受关注,显现出广阔的应用前景,但关于噻唑类手性卡宾的开发与应用研究的还较少。本文第一章主要是对氮杂环卡宾的发展历程进行了简介,发现其中噻唑类手性卡宾的开发与应用的研究还较少。主要原因可能在于参与构建合成噻唑类手性卡宾的优势手性砌块少。此外,具有C2对称型的手性芳香胺类化合物是一类极为优势的手性砌块,并且在构建手性咪唑类卡宾中表现出其高效独特的优越性质,能够与过渡金属钯、铜、镍等配伍,实现高立体选择性的不对称催化反应。本文第二章主要是合成并建立非手性噻唑卡宾和手性噻唑卡宾催化剂库。首先是非手性噻唑卡宾催化剂库的建立。一方面,我们从起始原料出发,通过对脂肪胺、芳香胺的替换和引入不同的环状酮对噻唑并环骨架进行改造。另一方面,我们从卡宾中间体出发,通过对卡宾中间体的后修饰来进行对卡宾的改造。通过这两方面我们制备了一系列具有骨架多样性的消旋噻唑卡宾催化剂。然后是手性噻唑卡宾催化剂库的建立。以C2对称手性胺为手性砌块,探索与优化噻唑类手性卡宾的合成路线,最终实现新型C2对称噻唑类卡宾催化剂的合成。除此之外,我们通过对手性胺、手性环状酮的替换,以及卡宾后修饰中将手性片段引入,合成出其他类的手性噻唑卡宾催化剂。本文第三章主要是通过反应的筛选和条件的优化,验证所得到的新型C2对称噻唑类卡宾催化剂的催化活性,发现其新型C2对称噻唑类卡宾催化剂均能催化极性历程反应和自由基历程反应,并以较高的收率和中等的立体选择性控制获得目标产物。
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