PFG-NMR测量自扩散系数的应用

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本文利用PFG——NMR测量自扩散系数的优势,研究了弱相互作用体系和极稀浓度下的高分子链缠结的问题,扩展了PFG——NMR的应用范围。 1.通过对低于临界沉淀浓度的脂肪酸和α-环糊精自扩散系数的测量,研究了α-环糊精与短链脂肪酸的相互作用。结果发现三种脂肪酸的自扩散系数均随着混合体系中α-环糊精含量增加而减小,且计算出α-环糊精与脂肪酸的平衡常数,发现平衡常数随着脂肪酸烷基链的增长而增加,表明烷基越大,与α-环糊精的相互作用越强。2D-ROESY(Rotating Frame Overhauser Effect Spectroscopy)实验更进一步证明了混合体系中脂肪酸的烷基已嵌入α-环糊精的疏水性桶状内腔,表明其相互作用的主要来源是疏水相互作用。 2.通过对极低浓度下系列低分子量的聚氧乙烯(PEO)的自扩散系数测定和研究,发现极低浓度区和低浓度区PEO的自扩散系数对浓度的依赖性存在差别。当浓度低于某个值时,PEO的自扩散系数不随浓度改变而改变,表明了PEO分子呈现孤立链的性质,分子间的碰撞概率几乎为零,在高于该临界浓度时,PEO的自扩散系数开始随浓度的增加而减小,该临界浓度对应于动态接触浓度。研究发现动态接触浓度随着分子量的增加而减小,而端基对动态接触浓度没有影响。
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