共价有机框架材料的制备及其碳化后吸波性能研究

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共价有机框架(COFs)是有机构筑基元通过共价键连接而形成的一类具有永久孔隙率和结构高度有序的有机多孔聚合物。COFs具有比表面积大、密度低、结构可设计、功能可定制等特点,在多相催化、气体存储/分离、光电等方面展示了出色的应用前景。基于COFs的结构可设计性、可修饰性等特点,本文主要针对COFs的合成方法及应用的拓展展开了如下研究:第三章:目前合成COFs最常用的方法为溶剂热法。但是,溶剂热法具有反应温度高、有机溶剂筛选繁琐且毒性高、反应时间长、操作繁琐等缺点。基于以上不足,在本章中我们采用液晶作为溶剂,在室温常压条件下即可合成COF-Tp-Azo和COF-Py-2P。在此,以液晶4-氰基-4’-戊基联苯(5CB)为溶剂成功制备了COF-Tp-Azo和COF-Py-2P。此外,还在50℃条件下以液晶P123-Bmim[PF6]为溶剂合成了COF-Tp-Azo。通过各种表征方法确定了COFs的晶体结构。为了初步探究COFs的吸波性能,将COF-Tp-Azo在700℃进行了碳化处理,并测定了吸波性能。厚度为2 nm的TH-COF-TP-Azo-700具有-20.46 d B的最大吸收(可吸收损耗99%的电磁波能量),有效吸收带宽达到5.22 GHz(11.52-16.74 GHz)。这项工作不仅为COFs的合成提供了一种新的更加温和的路线,丰富了COFs的制备方法,还在一定程度上表明COFs是一种潜在的吸波材料。第四章:我们用1,3,6,8-四(4-醛基苯基)芘(TFPPy)作为有机构筑基元与不同分子长度的线性单体反应,通过溶剂热合成法成功制备了一系列具有不同孔径的COFs材料。通过表征可知,制得的COFs材料具有较高的比表面积及规整的孔道结构。考虑到COFs的高度有序的孔道结构,对COFs进行了碳化处理,并对其吸波性能进行了测试。结果表明COFs材料在碳化后具有不错的吸波性能,随着碳化温度的升高,其反射损失(RL)先增大后减小,一般在700℃碳化后具有较好的吸波性能。其中在700℃碳化,厚度为2.5 nm的TH-TF-Td-COF-700具有-52.15 d B的最大吸收,有效吸收带宽为4.02 GHz(9.33-13.35 GHz),在该条件下TH-TF-Td-COF-700可损耗99.999%的电磁波能量,具有良好的吸波性能。此外,厚度为2 nm的TH-TF-Py-COF-700具有-25.27 d B的最大吸收。这项工作为2D COFs在吸波材料方面的应用奠定了一定的基础。第五章:我们在第四章的基础上进一步探索了三维COFs(3D COFs)在吸波方面的应用。在700℃条件下碳化了不同的3D COFs。对碳化后的COFs测试了其吸波性能,结果表明3D COFs均具有一定的吸波性能。其中在3D COFs中,厚度为2 nm的TH-COF-602-700具有-39.40 d B的最大吸收,有效吸收带宽达到了4.13 GHz(10.86-14.99 GHz)。厚度为2 nm的TH-TAPA-TFPA-COF-700具有-15.48 d B的最大吸收。3D COFs具有大量的开放性孔道,在孔径较小时即可有较好的吸波效果。同时,芘基单体的参与,使得COFs的吸波性能有所提升。这项工作表明3D COFs在吸波领域具有良好的应用前景,也为COFs在吸波领域的进一步开发利用提供一定的指导意义。
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