离子液体—水双相体系萃取拆分芳香酸对映体的研究

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近十来年,作为一种新型的可替代传统有机溶剂的绿色溶剂,离子液体在国内外受到了很大的关注。本文用疏水性的离子液体构建了离子液体-水双相萃取体系,并将其应用于芳香酸对映体的拆分,成功地拆分了扁桃酸(MA)和色氨酸(Try)对映体。该萃取体系的拆分效果用高效液相色谱流动相添加剂法来定量分析。1、扁桃酸外消旋体和色氨酸外消旋体的色谱拆分条件的确定:以L苯丙氨酸与Cu(Ⅱ)形成的配合物(L-苯丙氨酸和Cu(Ⅱ)的摩尔比为2:1)为手性选择剂,将该手性选择剂以一定的浓度添加在流动相(甲醇和水的混合溶液)中,则扁桃酸对映体和色氨酸对映体在C18柱中能得到一定的拆分。分别探究了流动相中手性选择剂的浓度、甲醇的含量、流速和柱温对扁桃酸对映体和色氨酸对映体拆分效果的影响。综合考虑分离度、出峰时间、峰形等要素,扁桃酸对映体的色谱拆分条件最终确定为:手性选择剂的浓度为3mmol·L-1,甲醇的含量为15%,流速为1mL·min-1,柱温为22℃;色氨酸对映体的色谱拆分条件为:手性选择剂的浓度为3mmol·L-1,甲醇含量为25%,流速为1mL·min-1,柱温为28℃。2、扁桃酸对映体在离子液体-水双相萃取体系中的拆分:在离子液体-水双相萃取体系中,以β-环糊精衍生物(β-CDs)为手性选择剂,由于R-MA和S-MA与水相中的β-CDs的分子间作用力不同,则形成的两非对映体复合物的稳定性不同。考察了萃取剂的种类、β-CD衍生物的种类和浓度、MA的浓度、pH、萃取温度对拆分效果的影响。当以1-丁基-3-甲基咪唑-六氟磷酸盐([bmim]PF6)为萃取剂,0.15g.mL1的HP-β-CD为手性选择剂时,在MA外消旋体的浓度为0.005mol·L-1、pH=2.5、萃取温度为5℃时,扁桃酸对映体的分离因子能够达到1.740。实验结果表明,以β-CD衍生物为手性选择剂的离子液体-水双相萃取体系对MA有较强的手性识别能力。3、色氨酸对映体在离子液体-水双相萃取体系中的拆分:在离子液体-水双相萃取体系中,以手性配体L-脯氨酸与中心离子Cu(Ⅱ)的配合物为手性选择剂,由于R-Try和S-Try与配合物中手性配体的交换能力的不同,D-Try和L-Try在离子液体和水相中的分配就不同。考察了萃取剂的种类、手性选择剂的浓度、手性配体与中心离子的摩尔比、Try的初始浓度及pH对Try对映体拆分效果的影响。当以1-辛基-3-甲基咪唑-四氟硼酸盐([omim]BF4)为萃取剂,手性选择剂的浓度为5mmol·L-1,水相中手性配体与中心离子的浓度比为2:1,Try的初始浓度1mmol·L-1, pH为5.5时,色氨酸的分离因子为1.426。实验结果表明,以金属络合物为手性选择剂的离子液体-水双相萃取体系通过手性配体交换的方式对手性物质Try有较强的识别能力。
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