【摘 要】
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金属卡宾,尤其是供体受体卡宾,是许多化学反应的重要中间体,在有机合成中具有广泛的应用。目前,受重氮化合物潜在安全问题的限制,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为一种稳定且具有多样反应活性的卡宾前体替代品,成为了化学合成研究中的热点;其与不饱和化合物通常发生环丙烷化和[3+2]环加成反应;其中值得注意的是,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑与烯烃的反应类型较为单一且底物受限。因此,基于前人工作,本文发展了
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金属卡宾,尤其是供体受体卡宾,是许多化学反应的重要中间体,在有机合成中具有广泛的应用。目前,受重氮化合物潜在安全问题的限制,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为一种稳定且具有多样反应活性的卡宾前体替代品,成为了化学合成研究中的热点;其与不饱和化合物通常发生环丙烷化和[3+2]环加成反应;其中值得注意的是,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑与烯烃的反应类型较为单一且底物受限。因此,基于前人工作,本文发展了N-磺酰基-1,2,3-三氮唑与烯烃的新反应类型:探索了铑（II）催化二氢萘并三氮唑与α-甲基苯乙烯类衍生物的烯丙基化反应,并将该方法体系拓展到萘醌重氮底物;通过放大实验和衍生化实验证明了方法体系的潜在价值,根据控制实验提出了合理的反应机理,以及对所有未知和重要化合物进行了数据表征。此外,我们还探索了手性催化体系下二氢萘并三氮唑与苯乙烯类烯烃衍生物的对映选择性环丙烷化反应。经上述研究,本论文得出如下结果:1)在温和条件下,三氮唑/重氮化合物分别与二取代末端烯烃以中等至良好的收率得到烯丙基产物;2)手性条件下,三氮唑与单取代烯烃以优异的非对映选择性、良好对映选择性和产率得到不对称环丙烷化产物;3)烯丙基化过程中,卡宾键和C=X键的同侧结构、N/O杂原子共同促进烯烃的C（sp~3）-H发生质子转移,从而使反应以优良化学选择性发生烯丙基化。
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