超两亲分子的可控自组装与解组装

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与传统的两亲分子相对照,超两亲分子系指基于非共价键构筑的两亲分子。在超两亲分子中,构筑基元通过非共价键相互连接,因此,这一非共价合成的方法,可有效地避免一些繁琐的化学合成,并实现构筑基元的高效利用。同时,在非共价键合成中,我们可以很方便地引入合适的功能基元,组装功能超两亲分子。本论文主要致力于设计与制备具有不同拓扑结构的超两亲分子,研究其自组装与解组装性质,并发展超两亲分子功能工程学的新途径,实现功能组装材料的制备。论文主要取得以下三部分成果:一、利用超两亲分子结构工程学的概念,制备了具有双头双亲型拓扑结构的超两亲分子。研究表明,在形成超两亲分子之后,组装结构由原来的管状结构变为囊泡状结构。发展了预组装的方法用于超两亲分子的制备,将构筑基元首先在共溶溶剂中预组装,之后再溶于水进行进一步组装。这样,即使部分构筑基元不溶于水,也可以实现超两亲分子的制备。基于此,我们还可以实现各种拓扑结构超两亲分子的制备。二、利用超两亲分子功能工程学的概念,制备了基于超两亲分子的功能组装体。首先,我们制备了刺激响应性的一维组装结构:利用基于紫精和磺酸基芘衍生物之间电荷转移作用复合物的超两亲分子,成功制备了pH响应型一维组装结构;利用基于光响应的孔雀绿分子和含芘的表面活性剂形成的超两亲分子,成功构筑了光响应的纳米纤维。研究表明,超两亲分子的手段可以作为的制备一维响应材料的普适性方法,这类方法有望用于功能材料的设计和应用。三、我们制备了基于超两亲分子的响应纳米容器:利用紫精分子和含芘表面活性剂形成的超两亲分子,制备了氧化还原响应性的纳米容器;基于动态共价键的高分子型超两亲分子,可组装形成生理pH响应的纳米容器;成功将天然的ATP分子作为构筑基元构筑了酶响应型的高分子型超两亲分子,进而制备酶响应的纳米容器。研究表明,基于超两亲分子的响应纳米容器,由于其制备简单、响应高效等诸多优点,有望在纳米反应器和药物可控释放领域得到应用。
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