α-卤代甲基酮及β-羰基砜类化合物的高效制备研究

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α-卤代化合物是有机化学中具有广泛用途的重要起始原料和中间体,在医学药品、农药品和天然产物的合成研究中用途广泛,因此探究符合绿色合成化学原则的合成α-卤代酮类化合物的方法具有实际意义。本文报道了用IBX氧化α,α,α-三卤(Cl,Br)苯乙醇类化合物得α,α,α-三卤(Cl,Br)甲基酮类化合物的方法;α,α,α-三卤(Cl,Br)苯乙醇类化合物在溴化亚铜与联吡啶体系中还原生成α-一溴甲基酮类化合物的方法;通过一锅法串联反应由α,α,α-三溴甲基酮类化合物合成β-羰基砜类化合物的方法。第一部分:α,α,α-三卤甲基酮类化合物通常被应用于合成多官能团化合物。该化合物在农药和医药领域具有广泛的应用。利用不同结构的α,α,α-三卤(Cl,Br)苯乙醇(脂肪,芳香和杂环)作为底物,以IBX作为氧化剂,在80℃的叔丁醇溶液中成功制备了的24种不同结构α,α,α-三卤甲基酮类化合物。无论是芳香族酮或者脂肪族酮都可以优异的产率获得。该制备方法中氧化剂和反应溶剂是绿色的,具有操作简单、产率较高等优点。第二部分:α-单卤代甲基酮类化合物具有高反应活性,这使其易于转化为各种有用的化合物。其中α-单卤代杂环化合物在众多天然产品、农业化学、制药工业以及材料科学中具有通用性,因此被认为是有机化学的重要组成部分和重要官能团。以加热回流状态下的1,2-二氯乙烷作为反应溶剂,在溴化亚铜与联吡啶体系中顺利的制备了17种α-一溴甲基酮类化合物,芳香醇和杂环醇均以良好的产率提供了目标产物。第三部分:碳-硫键是生物医学研究中的重要活性点位之一,是众多生物及药物活性分子中必不可少的化学键。因此,发展在温和的反应条件下构建碳-硫键的方法在有机合成领域中具有重要意义。其中,β-羰基砜具有杀菌抗菌性及其它生物活性,同时β-羰基砜类化合物被认为是有机合成的重要中间体。以亚硫酸氢钠作为还原剂由α,α,α-三溴甲基酮类化合物获得α-一溴甲基酮并在乙醇与水体系中通过与对甲苯磺酸钠反应制备了10种不同取代基的β-酮砜类化合物该一锅串联反应具有反应溶剂绿色、原料易得、操作简便等优点。
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