1,4-环己二酮开环合成多元羧酸铵盐及其电解液性能研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ccscbr66
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军事装备的小型化一直是人们关注的焦点,而铝电解电容器相较于固体电容器及其他电容器具有更轻的质量,可以相对减少电容器的负重,同时支链多元羧酸铵盐铝电解电容器满足在极端环境下使用的要求,因此支链多元羧酸铵盐是目前最有前景的电解质。采用1,4-环己二酮作为原料,Fenton试剂和H2O2作为清洁氧化剂,生成烷基自由基并与丙烯酸甲酯等反应实现反应产物的链增长,通过优化反应条件,制备一种具有支链的长链多元羧酸:4-甲酸-6-酮-1,11-十一三酸、4-酮壬二酸和2-甲基-5-酮辛二酸,产物结构中多了一个羰基,可以起到与溶剂形成氢键,提高支链羧酸在溶剂中的溶解性能。将制备好的混合多元羧酸氨化后配置成混合支链多元羧酸铵盐电解液,并对电解液成分优化,测量电解液电化学性能和低温性能如下:1.合成支链多元羧酸:对制备支链多元羧酸的反应条件进行探讨和优化,确定了实验的最优方案:Fenton试剂中Fe2+:H2O2的摩尔比为1:1,Fenton试剂与1,4-环己二酮的摩尔比为1:1,开环反应时间为6 h,开环反应温度为-5℃。加入丙烯酸甲酯与1,4-环己二酮的摩尔比为1:1.4,加成反应温度为5℃,反应时间为3 h,最终混合支链多元羧酸收率为58.39%;测量10%混合支链多元羧酸铵盐乙二醇溶液的电性能参数为:25℃电导率为1.28 m S/cm,含水量为2.26%,闪火电压为374 V,氧化效率为1.25 V/s,p H在6~7之间,该电解质可以满足电解液正常使用条件。2.铵盐性能测试:对混合支链多元羧酸铵盐在电解液中的性能进行测试,总结出一种较为出色的耐低温电解液E,在25℃时测量其电化学性能,具有3.17 m S/cm的电导率、413 V的闪火电压值,而电解液在-40℃低温环境条件下,具有1.15m S/cm的电导率、447 V的闪火电压值和6.13的p H值。在低温环境条件下电解液仍保持液态,可以正常工作,具有良好的低温性能和电化学性能。
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