水环境中典型抗生素类药物的检测分析和生态毒性研究

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水环境中药物与个人护理用品(PPCPs)的残留问题是当前环境领域的研究热点。未被完全吸收、利用的抗生素类药物通过尿液、粪便排泄等途径进入城市污水或医院污水,而污水处理厂现有处理技术不能对其进行有效去除。我国是抗生素生产和使用大国,头孢抗生素的生产和使用量增长势头明显,长期的、大量的、持续性的排放会造成水环境抗生素“假性持久性”污染,对生态环境以及人类健康造成危害。本研究对头孢类抗生素的水环境检测分析方法进行完善,建立可广泛应用的,同时检测多种头孢类抗生素的固相萃取-高效液相色谱分析方法。通过优化梯度淋洗条件,检测波长和参照波长分别为254和270 nm, 7种头孢抗生素在20 min内完全分离。通过固相萃取条件的选择与优化,水样预处理使用HLB柱进行SPE,调pH值至3,NaCl加入量为6.0 g/L,进行HPLC测定。7种头孢抗生素的回归方程决定系数r均大于0.99,检出限(LOD)在0.05~0.39μg/L。该方法超纯水和自来水平均回收率分别为87~105%和68~105%。方法回收率和重复性好,准确性和灵敏度较高,适用于同时测定水中7种头孢抗生素。利用level III模型初步预测头孢类抗生素在环境中的分配归趋,为头孢类抗生素在大环境中的生态风险评价提供依据。模型模拟结果和实验结果有可对比性,十种头孢类抗生素主要富集在水和土壤中,这两相中的分配比例总共占到90%以上。本文研究了环境中含量较高的两种头孢类抗生素(头孢氨苄,头孢拉定)和该类抗生素的两种主要降解产物(7-ACA,7-ADCA)对羊角月牙藻和大型溞的生态毒性,并将其与四环素类药物(四环素,金霉素和土霉素)产生的生态毒性进行了比较。研究了不同药物在不同浓度下对羊角月牙藻72h生长抑制作用以及对单位藻细胞叶绿素含量的影响。实验结果表明头孢抗生素对藻细胞的生长抑制作用比四环素类抗生素要弱,但头孢类抗生素降解产物有时表现出比抗生素原体更强的毒性。联合毒性实验结果显示除四环素和7-ACA的二元混合物为拮抗作用外,其余二元混合物均为简单相加作用。另外,初步研究了不同药物在不同浓度下对大型溞24h活动性抑制作用。结果提示头孢类抗生素长期大量排放及其降解产物所造成的潜在生态风险不容忽视。本文为头孢类抗生素进一步的环境生态风险评价及治理措施研究提供了重要参考数据。
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