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本文合成并表征了系列的α-二亚胺镍和α-二亚胺锌配合物，包括：N，N-二-(2，6-二甲基一苯基)-丁二亚胺二溴化镍(C<,20>H<,24>N<,2>NiBr<,2>，配合物l-)和N，N-二-(2，6-二异丙基一苯基)-丁二亚胺二溴化镍(C<,28>H<,40>N<,2>NiBr<,2>，配合物2)两种立体对称α-二亚胺镍配合物；N，N-二．(联苯基)-丁二亚胺二溴化镍(C<,28>H<,40>N<,2>NiBr<,2>，配合物3)，N，N’-二-(联苯基)-苊二亚胺二溴化镍(C<,36>H<,24>N<,2>NiBr<,2>，配合物4)、N，N-二-(2-异丙基-苯基)-苊二亚胺二溴化镍(C<,30>H<,28>N<,2>NiBr<,2>，配合物5)、N，N-二-(2-甲基-6-异丙基-苯基)-苊二亚胺二溴化镍(C<,32>H<,32>N<,2>NiBr<,2>，配合物6)和N，N-二-(2-甲基，4，6-二叔丁基-苯基)-苊二亚胺二溴化镍(C<,42>H<,52>N<,2>NiBr<,2>，配合物7)五种立体不对称α-二亚胺镍配合物；以及N，N-二-(2，6-二甲基-苯基)-丁二亚胺二氯化锌(C<,20>H<,24>N<,2>ZnCl<,2>，配合物8)、N，N-二-(2，6-二异丙基-苯基)-丁二亚胺二氯化锌(C<,28>H<,40>N<,2>ZnCl<,2>，配合物9)和N，N-二-(联苯基)．苊二亚胺二氯化锌(C<,36>H<,24>N<,2>ZnCl<,2>，配合物10)三种α-二亚胺锌配合物。在MAO作用下，研究了这些α-二亚胺镍和锌配合物催化乙烯聚合反应以及乙烯/环戊烯共聚合反应。
利用2，6-位对称取代的苯胺与丁二酮缩合反应合成了2个立体对称α-二亚胺，即配体1和配体2。用2，6-位不对称取代的苯胺与丁二酮或苊醌缩合反应合成了5个立体不对称性α-二亚胺，即配体3、配体4、配体5、配体6和配体7；NMR检测到这些缩合反应产物中存在顺式和反式两种立体异构体。其中配体3、配体4、配体5和配体6因为苯胺2，6-位取代基空间位阻较小，顺反异构体能互相转化而不能分离；而配体7的2个异构体具有较大的空间位阻效应，可以通过色谱柱分离出来，并用核磁共振和X-射线衍射进行了表征。配体1和配体2与DMENiBr<,2>反应制备的α-二亚胺镍配合物没有异构体。用配体3-6和DMENiBr<,2>反应制备的α-二亚胺镍配合物是顺式和反式两种立体异构体的混合物。用配体7的两个异构体分别和DMENiBr<,2>反应制备得到相应的顺式和反式配合物。用配体1，配体2和配体4分别与无水ZnCl<,2>反应制备相应的α-二亚胺锌配合物，即配合物8、配合物9和配合物10。α-二亚胺锌与α-二亚胺镍有相似的空间结构，但Zn-N的键长比相似结构的Ni-N的键长要长。在MAO作用下，不对称α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合表现出较高活性。配合物3/MAO在-8℃下催化乙烯聚合得到分子量双峰分布聚乙烯；随着聚合温度的升高，聚合产物的分子量分布变窄；较低温度下得到线型聚乙烯，较高温度下得到长链支化聚乙烯。配合物4/MAO和配合物5/MAO所得聚合物的分子量分布较窄。配合物6/MAO在40℃所得聚合物分子量分布呈双峰分布。随着聚合温度的降低，聚合产物分子量分布变窄。配合物6在CH<,2>Cl<,2>中陈化时间越长，聚合产物分子量分布越宽。配合物7的顺式异构体meso-7/MAO和反式异构体rac-7/MAO催化乙烯聚合表现出不同的催化性能。顺式异构体meso-7/MAO催化乙烯聚合所得聚合物的分子量和熔融温度比反式异构体rac-7/MAO在相同条件下所得聚乙烯低得多。两者所得聚合物均为甲基支化聚乙烯。我们认为，苯胺2，6-位不对称取代α-二亚胺镍的反式异构体催化乙烯聚合得到大分子量的聚合物，顺式异构体催化乙烯聚合得到小分子量的聚合物。同一个反应器中同时存在顺反立体异构体，在适当的聚合条件下催化乙烯聚合能得到分子量双峰分布聚乙烯。
选用一系列α-二亚胺镍配合物，即配合物1、配合物2、配合物3、配合物5和配合物6在MAO作用下催化乙烯/环戊烯共聚合表现出较高的催化活性。具有大空间位阻的催化剂有利于聚合活性以及共聚物分子量的提高，但是不利于环戊烯单体的插入。研究了单体浓度，聚合温度以及Al/Ni比对聚合行为的影响。得到了环戊烯单元主要以1，3插入的带有支链的高分子量的新型共聚物。本文认为，环戊烯插入首先形成1，2-插入的单体单元，然后迅速异构化(重排)为更加稳定的1，3-插入单体单元，然后乙烯再插入进行链增长。在链增长的过程中同时存在“链行走”(chain walking)反应的发生，随着环戊烯插入率的升高，“链行走”反应被阻碍，因而支化度低。环戊烯单体插入率较低的共聚物中主要存在孤立的环戊烯单元结构，环戊烯单体插入率较高的共聚物中同时存在孤立和交替的环戊烯单元结构。研究了α-二亚胺锌/MAO催化乙烯聚合的催化性能。配合物8/MAO催化乙烯聚合得到低聚物，配合物9/MAO和配合物10/MAO催化乙烯聚合表现出中等催化活性，得到的高分子量的含有甲基，乙基，丙基，丁基以及长支链的支化聚乙烯。随着AI/Zn比的增大，聚合物分子量分布由单峰分布变成双峰分布；我们以为，链终止包含两种方式：一种是β-H消除，得到高分子量的聚合产物，一种是向MAO转移，得到分子量较低的聚合产物。