双醛纤维素纳米纤丝的合成及其功能衍生物的构建

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gmgan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
传统化工产业发展带来的环境污染、能源紧缺问题日趋严重,纤维素衍生物作为一种来源广、可降解、无污染的可再生生物质高分子材料引起了广泛的关注,发展纤维素衍生物替代传统工业产品势在必行。双醛纤维素是一种氧化纤维素衍生物,可作为制备其他纤维素衍生物的起始化合物。但以纤维素为原料制备的双醛纤维素,存在反应活性位点少、反应效率低、氧化度低等问题。纤维素纳米纤丝(cellulosenanofibrils,CNF)是处于纳米尺寸范围内的纤维素,其具有更为丰富的反应活性基团、极大的比表面积、高长径比、高结晶度、高亲水性等理化特性。基于纳米纤维素以上特性,本文以纳米纤维素为原料制备了一种反应效率高、活性位点丰富、高氧化度的纳米级别的双醛纤维素——双醛纤维素纳米纤丝(dialdehydenano-fibrillatedcelluloses,DCNF)。基于该双醛纤维素纳米纤丝,开展了其功能化衍生物的构建及其在环境治理和生物医药领域的应用。主要内容及结果如下:(1)双醛纤维素纳米纤丝的制备与表征。在高碘酸钠与脱水葡萄糖单元(AGU)的摩尔比为2:1、反应时间7h、pH4的最佳反应条件下,DCNF醛基含量达到最大值10.7 mmol/g。反应过程中,随着氧化度(D.O.=0-0.42)升高,纤维平均长度变短(102-89 nm),平均直径减小(5-3.5 nm)。高取代度的DCNF合成机理在于,DCNF分子结构本身具有丰富的羟基反应活性位点、高长径比和高比表面积等性质,提高了反应接触面积和反应效率。基于阳离子交换反应脱钠原理,CNF的C6位羧基质子化,避免CNF悬浮液的凝胶化。同时,湿态的DCNF一定程度上避免了缩醛反应的发生,使得后续反应在更为均相的体系中进行,提高产物醛基含量。(2)双醛纤维素纳米纤丝的氧化与吸附铜离子的研究。对所得到的双醛纤维素纳米纤丝进一步采用NaCl/NaClO2/H2O2体系氧化联合热处理得到氧化双醛纤维素纳米纤丝(oxidized dialdehyde nano-fibrillated celluloses,O-DCNF),随着 DCNF 氧化程度的增加(D.O.=0-0.42),羧基含量增加(1.4-4mmol/g)。在 25℃、20%Cu2+溶液中,O-DCNF对Cu2+最大吸附量为223.6 mg/g。吸附过程符合准二级动力学模型、颗粒内扩散模型和热力学Freundlich模型。对O-DCNF进行分级表征,从中分离出F-1~F-3,分别为未氧化完全分子量较大的氧化纳米纤维素,两端带有微量无定形醛基化和大量羧基化片段的纳米纤维素,以及羧基纳米纤维素的无定形片段。O-DCNF的合成机理在于,氧化过程中纤维素结晶区和无定形区不断引入羧基,同时伴随着结晶区表面的剥离和无定形区的分解,经热降解使得部分无定形区断链,形成组分F-1~3。O-DCNF对Cu2+的吸附过程主要是由O-DCNF中F-2和F-3的高密度羧基基团活性位点(-COO-)与Cu2+的亲和或吸附主导。此外,O-DCNF中的羟基和残余的少量的醛基与Cu2+可能发生化学吸附;同时,O-DCNF各组分中,尤其是F-1,具有复杂的空间网络结构、极大的比表面积,对Cu2+也存在一定的物理吸附作用。(3)双醛纤维素纳米硒复合物的制备及其抗肿瘤细胞增殖活性研究。以双醛纤维素纳米纤丝作为合成纳米硒的载体,在反应时间6 h、温度90℃、DCNF与亚硒酸钠的摩尔比为2:1的条件下制备得到的纳米硒稳定性最好。该条件下制备的纳米硒近似球形,直径分布在123-338 nm范围内。DCNF还原剂出纳米硒颗粒为单质晶体硒。DCNF分子中的-OH、-CHO和-COOH与纳米硒之间存在较强的相互作用,在反应中充当还原剂、分散剂和稳定剂。开展该纳米硒抗肿瘤细胞增殖活性研究发现,在2-100×10-5M浓度范围内,纳米硒对MCF-7和HepG2细胞增殖均有一定的抑制作用,且对两种细胞增殖的抑制具有一定的选择性,MCF-7和HepG2的最低存活率分别为63.0%和46.6%,其抑制效果大于亚硒酸钠。
其他文献
据世界卫生组织国际癌症研究机构(IARC)统计的2020年全球最新癌症负担数据显示,全球乳腺癌新发病率取代肺癌,成为全球第一大癌。在不同的乳腺癌亚型中,三阴性乳腺癌最具侵袭性和转移性,且由于其特殊的分子表型,是最难以治疗的一种亚型。电刺激疗法是一种极具前景的治疗方式,能够克服化疗产生的化学耐药性问题,在癌症治疗领域取得了一定的成就,但电刺激疗法中的侵入式电极往往也存在术后感染的风险。因此,迫切寻求
学位
豆渣作为大豆生产加工的副产物,产量巨大,利用率很低。膳食纤维是豆渣中含量最多的成分,包括果胶、纤维素、半纤维素和木质素等,探究从豆渣中获取功能性多糖和高品质膳食纤维的工艺具有重要的意义。本论文研究了从豆渣中制备果胶类多糖(Soybean dreg pectin polysaccharide,SDPP)的最佳工艺条件,与大豆可溶性多糖(Soybean soluble polysaccharide,S
学位
心血管病是一种常见的现代疾病,其发病突然,致死率高,且临床的缺血和缺氧症状极易导致人体多器官的不可逆损伤,因此心血管病的及时发现和早期预警极为重要。心音蕴含了大量与心脏健康状态相关的信息,临床上心音的人工听诊常被作为心血管病的初筛手段,然而该方法依赖于医生临床经验,且信号无法被记录、存档。随着计算机辅助诊断技术的发展,心音的电子听诊成为了可能。许多学者以异常心音的高识别准确率作为目标,进行智能化心
学位
目前,在我国期望2060年实现碳中和的时代背景下,生物质转化迎来了发展机遇期。生物质甘油电化学氧化(GOR)的催化剂主要基于贵金属催化剂且对GOR有一定的局限性(如价格昂贵择性低、催化剂中毒等问题)。针对这一现状,本论文设计一系列非贵金属Cu、Ni、Co及Fe基催化剂,通过控制催化剂的组成和形貌(如纳米颗粒,纳米片及纳米针等),探讨了其与甘油氧化活性及其产物分布规律的关系,利用电化学原位拉曼光谱揭
学位
鱼肉是人类饮食中蛋白质的重要来源之一。然而,鱼肉因易受微生物和内源酶的影响在宰杀之后容易变质,因此开发一种有效的鱼肉保鲜技术尤为迫切。冷藏保鲜技术是指使用0~4℃的温度条件对鱼类进行贮藏保鲜。在此温度条件下,鱼体内自溶相关酶和腐败相关的微生物活动得到了部分抑制,但仍缓慢的进行中,在短期内可以较好的保持鱼肉品质,保质期较短。研究表明,极低频脉冲电场(extremely low frequency p
学位
目前,以液压为基础的商用车助力转向系统面临着助力特性单一、漏油污染严重等问题。随着电机控制性能的提高,电动助力转向(EPS)应运而生。与乘用车相比,商用车车身结构更复杂、转向阻力更大、工作环境中负面影响多且难以估计,导致行业内EPS在商用车的应用受阻。电子与电控技术的发展使商用车EPS实车应用成为可能,许多学者从上层控制策略层面对商用车EPS进行了研究,但其难以解决随机扰动、负载突变等问题,因此有
学位
地龙,又被称为蚯蚓,在我国药用历史悠久,资源丰富,曾被记载在最早的中药学专著《神农百草经》中。地龙中蛋白质含量丰富,地龙蛋白在2009年被国家卫生部认定为“新资源食品”。已有众多研究表明地龙具有降血压、抗血栓、平喘止咳、促进创面愈合、抗肿瘤、免疫调节等功能活性。这些功能被认为与蛋白有关。氧化应激会导致细胞生物分子的氧化损伤。许多慢性疾病的产生如心血管疾病、阿尔茨海默病和癌症都与氧化应激有关。地龙被
学位
铯光泵磁力仪是地球物理和军事领域常用的一种磁法探测仪器,具有灵敏度高、对姿态变化不敏感、无零点漂移等显著优点。旋翼无人机相比有人机具有起降灵活、成本低、适合小型测区等优势,所以基于旋翼无人机平台和铯光泵磁力仪集成的航磁系统具有很强的实用价值。本文研究一种CS-3铯光泵磁力仪的数据采集和收录系统,用于搭建基于旋翼无人机平台的小型化航磁测量系统。具体研究工作如下:(1)铯光泵磁力仪信号调理电路研制。为
学位
目的:了解某医院131I治疗区域的辐射水平,探讨该区域工作人员的受照剂量,并对该区域工作人员进行辐射致癌危险估计。方法:1.25名甲癌患者共服用总量为82880MBq的131I。在患者服药后,使用X、γ射线测量仪对病房周围剂量当量率进行检测;患者注射时,使用X、γ射线测量仪对注射位周围剂量当量率进行检测;患者出院后,使用α、β表面污染仪对131I治疗区域和办公区的表面污染进行检测;患者住院期间和出
学位
黄酒是一种低酒精度和含有丰富功能性成分的保健酒,但是其过高的甲醇、高级醇等醇类物质会对人体造成损害,必须限制其含量。因此,本文以PS-Cl为前体采用Friedel-Crafts反应制备HCP树脂和原位生长法制备CS@MOFs复合珠,通过SEM、FTIR、TG、XRD、XPS、BET方法对两种材料的微观型貌和化学结构进行分析,研究了两种吸附材料分别对高级醇和甲醇的吸附效果,建立了相关的动力学和热力学
学位