维生素E纤维素脂合成及其营养强化功效的研究

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维生素E具有抗氧化、消除体内自由基、提高机体免疫力等功能,但其6位羟基非常容易被氧化生成醌,使得维生素E快速失效。通过酯化修饰,将维生素E的6位羟基与保护基团相连接,使其稳定性增强,有利于产品的开发与应用。论文创新采用羧甲基纤维素作为载体,利用其安全、可靠的特性,将维生素E连接在羧甲基纤维素分子的骨架上,制备出维生素E纤维素酯。论文对产物的合成条件及结构特征、稳定性、抗氧化性及理化性质四个方面进行了研究。维生素E纤维素酯合成反应分为两步:羧甲基纤维素酰氯的制备及维生素E纤维素酯的合成。通过单因素实验和响应曲面优化实验,考察了各影响因素对产物制备的影响,并确定最优合成条件:①二甲基甲酰胺(DMF)催化改进法合成酰氯的最佳条件:硝酸酸化浓度20%,1g羧甲基纤维素,DMF用量20mL,氯化亚砜3mL,反应时间为2h,反应温度为110~120℃,酰氯产率可达60.11%。②化学合成法合成维生素E纤维素酯最佳条件为:反应温度45℃,催化剂用量5%,原料配比(维生素E:羧甲基纤维素酰氯)1:2.5,反应时间2h,产物产率最高可达18.03%。对合成产物的分子结构、化学结构和表面结构进行表征。红外光谱检测表明产物在1750.73cm-1~1725.73cm-1出现C=O特征峰,证明产物为酯类;紫外光谱检测表明产物在240nm~300nm中有中等强度吸附带,表明有苯环结构,说明维生素E与羧甲基纤维素酯化成功;扫描电子显微镜表明原料光滑表面被侵蚀,产物表面呈破碎的蜂窝状,断层增多,有一些洞穴产生。实验通过对水分、温度、紫外线照射、酸碱度及脂肪酶含量等因素的考察,研究了产物的化学稳定性。结果表明:产物在低温中性水溶液体系中比较稳定,在较高温的酸性或碱性水体条件下不稳定,有一定的解离;在含有脂肪酶的体系中,产物十分容易解离;紫外光照对产物基本无影响。为进一步研究产物的抗氧化功能活性,模拟化学体系,考察了产物的还原力及对超氧阴离子自由基、羟自由基的清除能力。实验结果表明:产物在所选的浓度范围内,具有一定还原力;对超氧阴离子自由基、羟自由基有清除能力,说明产物保留了维生素E的抗氧化基团,具有一定抗氧化性;且清除自由基能力随着浓度的增大而增强,呈明显的效量关系。最后对产物的安全性进行理化检验。结果表明:灼烧残渣(以硫酸盐计)、酸度、砷(As)、铅(Pb)等检测结果均满足要求。综上所述,合成产物保留了维生素E基团的抗氧化活性,同时具备羧甲基纤维素安全、无毒的特点,且稳定性好,可望为制备新型功能高分子奠定基础。
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