表面活性剂是一类分子中同时含有亲水部分和疏水部分的特殊物质，其疏水部分通常是由长链碳氢化合物构成，而亲水部分是由离子或强的极性基团组成。如果按表面活性剂亲水基团的种类加以分类，表面活性剂可以分为阴离子型、阳离子型、非离子型和两性表面活性剂，分别对应于其亲水基团为带电的阴离子、带电的阳离子、不带电的强极性基团以及同时具有一个阴离子和阳离子的两性离子。表面活性剂这种双亲（亲油亲水）特性，使得这类化合物具有与其它有机化合物所不同的独特的性能，即在表面活性剂溶液体中，表现为两种重要的基本性质：溶液表（界）面的吸附与溶液内部的有序组合体形成。溶液表（界）面吸附的性质使得表面活性剂能够极其有效地改变表（界）面的表面张力，而形成分子有序组合体使得表面活性剂溶液能够成为具有实际意义的功能体系。表面活性剂溶液中的有序组合体（缔合结构）可进一步分为几个子类，包括胶束、囊泡、微乳液、双层膜等等。其中胶束是其中最简单的聚集结构。胶束的形态除球形之外，另外还可以是椭圆形、盘状、棒状、蠕虫状胶束，等等，这取决于表面活性剂本身的结构、浓度和添加剂的影响。近些年来，表面活性剂工业和研究发展迅猛。表面活性剂基础研究与其应用开发日趋结合，“绿色化学”的概念渗透进表面活性剂研发、生产和应用过程，其它如物理等专业学科亦介入表面活性剂研究，既引入了新的现代化测试手段，又提出了新的模型和新的方法，使表面活性剂研究进入分子水平的新阶段。新型结构的表面活性剂，特别是含有多个功能基团如Gemini型、Bola型表面活性剂的合成和性能研究非常引人注目。3-（N，N-二甲基十二烷基胺）-2-羟基-丙基磺酸内盐（以下简称DSB）是一个两性离子型表面活性剂，其结构是一个含多个极性基团的长链烷基甜菜碱分子骨架。DSB分子结构中既具有一个阳离子季胺基团，又同时具有一个强酸根的磺酸根基团，是一种集典型的阴离子性和阳离子性极性基于一身的季胺内盐型两性表面活性剂，它几乎在任何环境下都呈现两性离子型的特性。故DSB性能全面，具有耐高浓度酸、碱、盐等优良特性。尽管已经有很多先进的实验方法用于表面活性剂溶液盼研究，但表（界）面张力法仍然是最典型和普遍的研究方法。采用计算机对表面活性剂溶液进行分子动力学模拟是近些年来迅速发展起来的用以弥补实验研究不足的一种研究方法，它可以在分子水平上加深我们对表面活性剂聚集体结构和聚集过程的理解。山东大学在“八五”、“九五”国家攻关项目期间，开发出以天然混合羧酸盐为主表面活性剂的驱油体系配方，为三次采油工艺提供了一个价廉质优、环境友好和原料再生的绿色化途径。当在高矿化度油田应用时，通过加入两性表面活性剂DSB的方法，以提高烷基羧酸盐的抗高浓度Ca²⁺、Mg²⁺能力，其抗Ca²⁺、Mg²⁺能力可达到3000～5000mg／L，满足了高矿化油田三元复合驱的需要。在油田工业中，对于这种天然羧酸盐与DSB复配后，能抗高浓度Ca²⁺、Mg²⁺的现象，尤其是对于DSB能够显著提高天然羧酸盐驱油体系抗Ca²⁺、Mg²⁺的机理研究，研究文献报道甚少。本论文是在以前积累的工作基础上，通过研究DSB这种具有特殊结构的新型表面活性剂与烷基羧酸盐混合体系的溶液性质和相互作用，利用计算机分子动力学模拟这个最新方法研究胶束结构，进一步探讨DSB与天然羧酸盐驱油体系抗高浓度Ca²⁺、Mg²⁺能力的机理，这将有可能为天然羧酸盐驱油体系应用于不同水质、不同地质情况的三次采油实践提供理论基础，也有助我们更深入了解两性表面活性剂及其混合体系的溶液性质。本论文的主要工作简述如下。首先，研究了两性表面活性剂DSB的合成、提纯与表征。应用唯象动力学研究方法，研究了反应物的浓度与时间的关系，确认了3-氯-2-羟基丙烷磺酸钠（ECHS）与长链烷烃叔胺（ADA）的季胺化反应属于二级动力学反应。反应的速度快慢决定于两个反应物ECHS和ADA在溶液中的碰撞机率大小。其次，对DSB、十二烷基羧酸钠及它们的混合溶液进行了表面张力测定，确定了各自的临界胶束浓度cmc值。当DSB与烷基羧酸钠复配后，在很大的比例范围里，都使得混合体系的cmc值大幅下降，各个混合体系的最低表面张力也比各自单独的表面活性剂溶液要低，混合体系的表面吸附排列程度等同于单独的阴离子表面活性剂烷基羧酸盐在表面上吸附的紧密程度。采用以规则溶液理论为基础导出的混合胶束相互作用之公式，计算出混合胶束中两种表面活性剂的配比和相互作用参数。通过计算了解到，尽管在溶液中十二烷基羧酸钠占了较大的比重（α=0.8），但是在DSB／十二烷基羧酸钠的混合胶束中，两者的组成比例几乎等于1：1（x^m=0.51）。DSB与十二烷基羧酸钠在形成的混合胶束中的相互作用参数β^M值为-3.11，反映了两者有较好的协同效应。再次，应用Marrink模型对DSB及DSB／十二烷基磺酸钠（SAS）电解质溶液进行分子动力学模拟。模拟将从DSB分子随机分布于氯化钠水溶液中的状态为起始点。模拟结果显示，两性表面活性剂DSB溶液的胶束生长以聚集体-聚集体之间发生融合-分裂的形式（cluster-cluster coalescence and break up）进行。在形成胶束之前经历了一个相对较长的中间过程，这个过程可以认为是DSB溶液的预胶束聚集过程。DSB溶液的预胶束现象，可以与DSB在不同浓度下测定的表面张力值的结果相对应，但DSB溶液的预胶束现象目前还缺乏更加直接明确的实验证据。DSB／SAS混合体系的模拟结果显示，DSB与阴离子表面活性剂的混合体系，能够在溶液中快速形成缔合结构并以球状胶束的形式存在，混合胶束的形成和生长以“逐个方式”（stepwise manner）进行，DSB／SAS混合溶液体系处于单体．缔合体的动态平衡之中。另外，从混合胶束的轨迹图上，可以观察到，混合胶束中的DSB分子结构中的两个阴、阳离子极性基团在其球状胶束的最外层组成了一个双极性层区。通过进一步的平衡模拟计算，表明DSB在氯化钠水溶液自发形成的球状胶束，并不是一个标准完美的球形，而是一个有点扁平的椭球型胶束，其中DSB分子中的两个正负极性基团是伸展张开的，并相对垂直于胶束表面。这些极性头基的分布状态使DSB胶束的界面形成一个双极性层区域。系统中的氯化钠和水分子可以渗透进这个区域，氯离子和钠离子在双极性区域中的区域密度高出其平均密度。水分子虽然也渗入两性离子DSB胶束的双极性区，但没有明显的水化层。这些模拟结果与文献中报道的实验结果相吻合。最后，测定了各个驱油剂样品在不同钙镁离子浓度下的表面张力和原油，水界面张力值，比较了钙镁离子对各个样品的界（表）面张力的影响，以此评价了不同配方的抗钙镁离子能力。然后，采用密度泛函理论，应用Gaussian 03量子化学计算软件，对一个十二烷基羧酸和一个DSB及一个二价钙离子组成的模型复合物，进行了能量和电荷分布计算。此模型复合物可以认为是DSB／十二烷基羧酸盐混合胶束的一个局部。由量子化学计算的结果表明，此复合物具有一个稳定的能量点，并由电荷的布居结果得出，钙离子与羧酸基上的氧原子和DSB磺酸基上的氧原子已经形成了类似配位键的作用，而不是单纯的静电相互作用。另外，在形成的复合物中，与钙离子产生作用的几个氧原子所带的负电荷均较多，因此，可以认为DSB／长链羧酸钠混合胶束的界面上存在着负电荷空穴，这种由多个氧相互作用形成的“负电集团”效应使得Ca²⁺、Mg²⁺二价阳离子被有效地络合在胶束界面的双极性层区内。因此，对DSB显著提高羧酸盐驱油体系抗钙镁离子能力这一现象，可通过分析阴离子表面活性剂和反离子的浓度积关系式来阐明，未缔合的阴离子表面活性剂和未缔合的反离子浓度的相应减少使得混合体系能够在高浓度的钙镁离子的情况下稳定存在。DSB／烷基羧酸盐双组份表面活性剂混合驱油体系中，未缔合的阴离子表面活性剂浓度和未缔合的二价反离子浓度相应减少的原因来自于以下二方面：1．烷基羧酸盐和DSB之间的相互作用较强，使得混合溶液的临界胶束浓度cmc值有效下降，因此，在混合溶液中的未缔合的长链羧酸钠分子的浓度比在单组份长链羧酸盐溶液中的未缔合羧酸钠的浓度要低。2．当长链烷基羧酸盐与DSB形成混合胶团时，在其胶束界面层中形成了双极性区，“负电集团”有效地将Ca²⁺、Mg²⁺络合在胶束界面层中的双极性区内，使得游离于溶液中的未缔合的Ca²⁺、Mg²⁺浓度减少。