无机纳米钯催化Suzuki交叉偶联反应的研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cai2008
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钯催化的Suzuki偶联反应是制备碳-碳化合物最重要和最有效方法之一,广泛应用于天然产物、药物中间体及高分子化合物等重要的有机合成中。该反应通常使用富电子膦或氮配体的均相钯催化剂,尽管均相催化剂表现较高的催化活性和选择性,然而其从反应体系中分离较困难,而且膦配体制备过程繁琐,有毒,对空气和水分比较敏感且价格较高使其难于大量使用,因此近年来采用铜、镍取代钯催化剂和可重复利用的非均相钯催化剂越来越受到关注。在无配体的非均相钯催化剂方面,常使用载体有活性炭、沸石、分子筛以及金属氧化物等,采用传统的过滤与离心分离进行催化剂的回收利用。从绿色、高效、快速分离出发,本论文对无配体磁性纳米粒子负载钯催化剂进行了研究。主要有以下几个方面工作:制备一种易分离且可重复利用的非均相磁性负载纳米钯催化剂Pd/SiO2/Fe3O4。采用TEM、XRD、ICP-AES等进行表征,结果表明,钯粒子包覆在带有Si02保护层的磁性纳米粒子表面,Pd/SiO2/Fe3O4的粒径为50-100 nm,Pd含量为25.40%wt。在普通加热搅拌条件下,用碘苯与苯硼酸等偶联反应对催化剂Pd/SiO2/Fe3O4催化条件进行优化,反应在100℃,K2CO3-CH3CN/H20体系效果较好。该催化剂催化芳基碘化物与芳基硼酸的偶联反应产率为60%-90%,但催化剂重复使用时催化活性下降很快。为解决该问题,在恒温振荡加热和水(溶剂)热条件下,分别探索了卤代苯类物质的Suzuki偶联反应的优化条件。催化剂Pd/SiO2/Fe3O4催化芳基碘化物与芳基硼酸的偶联反应,结果表明水(溶剂)热法比普通加热搅拌法对偶联反应有促进作用。对于催化剂的重复使用,以4-叔丁基苯硼酸与4-氯碘苯为底物的Suzuki交叉偶联反应为模板反应,第一次催化产率能达到90%以上,在普通加热搅拌条件下,四次之后产率仅有34%,而通过水(溶剂)热法或者恒温振荡加热该催化剂Pd/Si02/Fe3O4能重复使用十次以上,催化活性几乎没有下降。从实验条件控制和操作方便及产率等综合考察,水(溶剂)热法比恒温振荡加热更具优势。因此,磁性纳米催化剂通过水(溶剂)热法反应在解决催化剂重复利用、快速分离、高催化活性方面有进一步研究应用的价值。
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