论文部分内容阅读
以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物和超分子配合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文报道了一系列新颖的1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的双Schiff-base、仲胺类弯折型半刚性有机配体及以-CN为配位端基的不对称有机配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学;合成了端基为吡啶及芳氰基的不对称Schiff-base配体,初步探讨了其与过渡金属离子的配位反应化学;合成了三氮唑羧酸有机配体,初步探讨了其与过渡金属离子在水热条件的配位反应化学。本文合成了23个新型的配位化合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质进行了研究。一、1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的双Schiff-base有机配体与过渡金属离子的反应化学系统地研究了1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的双Schiff-base有机配体与金属铜盐、钴盐、锌盐的配位化学,合成了4个新型配位化合物:{[Cu2(L1)2]·2CH2Cl2} (1)、{Co2(L2)2} (2)、{[Zn2(L2)2]·0.5CH2Cl2} (3)、{[Cu2(L3)2]·4CH2Cl2} (4),表征和讨论了它们的晶体结构。并研究了化合物(1)对CH2Cl2,CHCl3,CCl4,THF,ClCH2CH2Cl或CO2等小分子的识别性吸附,发现该双核化合物能选择性吸附CH2Cl2 , CHCl3 ,从而得到新的化合物{[Cu2(L1)2]·CH2Cl2} (5)、{[Cu2(L1)2]·2CH2Cl2} (1’)、{[Cu2(L1)2]·2CHCl3} (6)、{[Cu2(L1)2]·2CHCl3} (6’)、{[Cu2(L1)2]·2CH2Cl2} (1’’),用X-射线单晶衍射、TGA热重分析表征了该过程。二、1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的仲胺类有机配体与过渡金属离子的反应化学系统地研究了1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的仲胺类有机配体与金属锰盐、镉盐、钴盐、汞盐的配位化学,合成了6个新型的配位超分子及聚合物:{[Mn(L12)2(SCN)2]·CH2Cl2}n (7)、{[Cd(L12)(SCN)2]·CH2Cl2}n (8)、{Co(L12)2Cl2} (9)、{[Hg(L14)Cl2]2} (10)、{[Co(L15)2Cl2]·2CH2Cl2·2EtOH}n (11)和{Cd(L15) (ClO4)2}n (12),表征和讨论了它们的晶体结构。三、含1, 3, 4-Oxadiazole杂环的以-CN为配位端基的不对称有机配体与金属银盐的反应化学系统地研究了含1, 3, 4-Oxadiazole杂环的以-CN为配位端基的不对称有机配体与金属银盐的配位化学,合成了5个新型的配位聚合物:{Ag(L17)SO3CF3}n (13)、{Ag(L17)H2PO4}n (14)、{[Ag(L17)ClO4·C7H8}n (15)、{Ag2(L17)2(ClO4)}n (16)、{[Ag(L18)ClO4]·C6H6}n (17),表征和讨论了它们的晶体结构。四、端基为吡啶及芳氰基的不对称Schiff-base配体与过渡金属离子的反应化学系统地研究了端基为吡啶及芳氰基的不对称Schiff-base配体与金属银盐、钴盐的配位化学,合成了4个新型的配位聚合物:{Cu(E)2}n (18)、{[Ag(L20)SO3CF3]·CH2Cl2}n (19)、{Co(L21)2Cl2}n (20)、{Ag(L22)2SO3CF3} (21),表征和讨论了它们的晶体结构。五、水热条件下,三氮唑羧酸有机配体与过渡金属离子的反应化学系统地研究了三氮唑羧酸有机配体与镉盐、钴盐的配位化学,合成了2个新型的配位聚合物:{Cd(L25)(H2O)}n (22)、{[Co(L25)2(H2O)2]·2(H2O)}n (23),表征和讨论了它们的晶体结构。六、研究了部分1, 3, 4-噁二唑环桥联的有机配体和端基为吡啶及芳氰基的不对称Schiff-base配体以及基于这两类配体的有机-无机配位化合物的固态荧光性质,发现金属离子的引入的确对有机配体的荧光性质有重要影响。本文的研究成果证明,1, 3, 4-Oxadiazloe环桥联的弯折型有机配体及端基为吡啶及芳氰基的不对称Schiff-base配体与金属离子间的配位化学丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体的良好前体。