功能性噻吩乙烯类D-π-A分子的合成与研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bupingzhenren
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本论文合成了一系列以吡咯烷基为供电子基团,以氰基乙酸、甲酰基和氰基磷酸酯为吸电子基团的噻吩乙烯类有机D-π-A型分子,并对其光电性能进行了研究。首先以2-溴噻吩和对溴苯甲醛为原料,根据文献已报道的方法在体系中引入吡咯烷基,再经过Horner-Emmons-Witting反应、Vilsmeier反应及Knoevenagel缩合,分别合成了10种目标化合物,所有化合物结构均经过质谱、核磁共振氢谱的表征,部分结构进行了元素分析测试。 将化合物PPTCA和PTTCA作为光敏染料敏化于太阳能电池上,发现PPTCA电池可得到1.54%的总的转化效率,在相同实验条件下接近N3电池的50%,短路电流密度为4.72 mA cm-2,开路电压为0.51 V,填充因子为0.64。而PTTCA电池在光照下稳定性较差,敏化后光电流和光电转化效率极低。 通过考察溶剂极性对该类D-π-A分子光物理性能的影响,发现当共轭体系较小时,PTCP和PPCP发射的是本体荧光,即源于局部激发态LE态。随着共轭体系的增大则发生了分子内电荷转移的过程,即其荧光源于ICT态,并通过偶极距的计算对这一结论进行了验证,同时表明分子内电荷转移并非发生在激发的瞬间而是经历了FC态到平衡态弛豫的过程。 在电化学测试中,随着共轭体系的增大,化合物供电子一端更容易被氧化而吸电子一端更容易被还原。在外加光电压作用下,PTCP、PTTC、PPCP和PPTC可以观察到明显的电化学发光现象,通过对电化学发光机理的探讨,PTCP和PPCP与三重态发光机理较为符合,而PTTC和PPTC更接近单重态发光过程。然而对于PTTCP和PPTCP,发光现象极其微弱。
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