水性重防腐涂料用苯丙微乳液的合成及其改性研究

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以过硫酸铵(APS)为引发剂,苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为主单体,丙烯酸(AA)为羧基功能单体,采用半连续滴加工艺,制备了综合性能较优的高固含量低乳化剂用量的苯丙微乳液。分别探讨了乳化剂种类及用量、助乳化剂用量、丙烯酸用量及加入方式、硅烷偶联剂用量对苯丙微乳液及乳胶膜性能的影响。论文工作主要从以下三个部分展开:第一部分,探讨乳化剂种类及用量、助乳化剂用量等对乳液性能的影响。分别选用三种不同类型的阴离子乳化剂:烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)、1-丙烯基-α-羟基烷基磺酸钠(COPS-1)、十二烷基硫酸钠(SDS),两种不同的非离子乳化剂:聚氧乙烯-4-酚基醚硫酸铵盐(CO-436)、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(OP-10),复配成六个乳化体系,其中DNS-86/OP-10乳化体系的乳液综合性能较好。条件优化结果表明:单体乳化剂比(M/S)值为12.5、助乳化剂异丙醇占乳化剂总量的1/3、阴非离子比为2:1、反应温度为80±1℃时,制得固含量为39.37%、粒径为60-70nm稳定的微乳液。第二部分是研究羧基功能单体AA用量及加入方式对苯丙微乳液羧基分布的影响,羧基分布又如何影响乳液及其乳胶膜的各项性能进行了系统的研究。结果表明:随羧基单体AA用量增加,乳液的表面羧基含量(Cs)、包埋羧基含量(Cb)及自由羧基含量(Cf)均增加;AA不同的加入方式对羧基分布有较大的影响,AA一半加入到种子中,一半混在单体中全程滴加时,表面羧基含量(Cs)最大,而AA一次性全部加入到种子中时,包埋羧基含量(Cb)最大。表面羧基含量越大,乳液的粘度越大、乳胶膜的耐热性、力学性能越好但耐水性和耐酸碱性越差。当AA含量为2%,并且加入方式为一半加入到种子中,一半混在单体中全程滴加时制得的微乳液综合性能较好。第三部分是分别用两种不同的硅烷偶联剂:Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、乙烯基三异丙氧基硅烷(AC-76)改性苯丙微乳液。通过研究不同用量硅烷偶联剂对乳胶膜性能的影响发现:随硅烷偶联剂加入量的增加,乳胶膜表面褶皱增多、表面能先降低后几乎不变、交联度先增大后几乎不变、膜的耐水和耐酸碱性均先变好后变差、耐热性有所提高;KH570的加入可以提高乳胶膜的拉伸强度但柔韧性降低,而加入AC-76虽拉伸强度提高幅度较低但乳胶膜可以保持较好的柔韧性。
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