双结晶性嵌段共聚物的合成及结晶形貌研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wzh309420
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本论文合成了不同分子量的聚乙二醇-聚L-丙交酯两嵌段共聚物并对其结晶行为和形貌进行了详细的表征,具体研究结果如下:(1)DSC结果显示,嵌段共聚物中PLLA晶体和PEG晶体共存,并在升温和降温过程中显示出各自的熔融温度(T<,m>)和结晶温度(T<,c>),PEG链段的T<,m>都低于均聚物PEG的T<,m>,并且随着PLLA链段分子量的增加而降低.(2)WAXD结果显示,嵌段共聚物的谱图恰好是两个均聚物PEG和PLLA谱图的叠加.(3)在110℃或120℃时,不同分子量的嵌段共聚物PEG-PLLA都可以形成环带结晶形貌.(4)AFM观察环带球晶发现,凸起部分(ridge)的PLLA片晶以Edge-on方式堆砌,凹下部分(valley)的PLLA片晶主要是以Flat-on的方式堆砌.可见,AFM图像可以更直观的表现出球晶的结构和形态.(5)在110或120℃时,先结晶的PLLA嵌段的片层为PEG的结晶提供了受限环境.本论文还合成了不同分子量的聚乙二醇-聚ε-己内酯两嵌段共聚物并对其结晶行为和形貌进行了详细的表征,具体研究结果如下:(1)DSC结果显示,在嵌段共聚物中,固定PEG嵌段的长度时,随着PCL嵌段长度的增加,PCL嵌段的结晶温度和融温度变化不大,PEG嵌段的结晶温度和熔融温度变化很大.(2)POM结果显示,在不同的结晶温度下,PEG5000-PCL1000形成的球晶类似PEG均聚物的结晶形貌.(3)PEG5000-PCL5000显示出一种独特的结晶形貌-同心双球晶结晶形貌.(4)在25,52℃等温结晶后,PEG5000-PCL5000和PEG5000-PCL9000的AFM图片上呈现出一种独特的结晶形貌-纤维状或称羽毛状的结晶形貌,这属于PCL链段的结晶形貌.(5)在36℃等温结晶后,PEG5000-PCL5000和PEG5000-PCL9000的AFM图片上呈现出的树枝状结构宽厚,肥大,这也许是因为PEG作为溶剂或稀释剂促进了PCL嵌段的结晶,使其晶体尺寸增加.
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