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双苄位叔碳在天然产物中广泛存在,芳基金属对α,β不饱和双键化合物进行1,4—共轭加成反应是形成双苄位叔碳的重要方法。
第一章综述了对α,β—不饱和系统的立体选择性Michael加成反应的研究进展,对其中催化不对称加成进行了综述,并对其中非对映选择性加成尤其是手性辅基诱导的非对映选择性加成进行了较系统的总结。
第二章从易于获得的光学活性苯丙氨酸出发制备了手性N—甲基苯丙胺醇作为手性辅基,通过与溴代芳基醛形成手性四氢噁唑,较系统的研究了其锂化物与肉桂酸酯衍生物的共轭加成及共轭加成—烷基化串联反应,在多个例子中均获得高ee值(Scheme1和Scheme2).建立了一个预测绝对构型的模型,证实其诱导产生的手性中心的构型是可以预测的(Scheme3).不同构型的N—甲基苯丙胺醇诱导加成后可获得对应的双苄位手性中心.本章中还利用发展的不对称双苄位叔碳手性中心形成的新方法全合成了天然(一)—鬼臼毒素(Scheme4).
第三章应用手性四氢噁唑锂化物与肉桂酸酯衍生物发生共轭加成反应为关键步骤开展了苏木烷的全合成研究,构建了关键的手性茚骨架,两步后续的官能团转化即可完成其全合成工作(Scheme5);同时在本章中对非肽类内皮素受体拮抗剂SB-209670和SB-217242进行了初步的合成研究.
第四部分是实验部分,包含实验操作及第二第三章中的化合物的表征.