核磁共振波谱中解析J偶合常数的新方法

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核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)自问世以来,受到了科学各界的广泛关注。经过几十年的飞速发展,现已在物理、化学、生物、医学等诸多领域里发挥着重要作用。核磁共振谱图也从最初的一维谱发展到二维谱,乃至更多维度的谱,提供的信息量也越来越丰富。化学位移和J偶合常数作为核磁共振波谱中的两个重要参数,一直以来都是研究的热点。特别是同核标量偶合,在阐明分子结构和分子动力学方面有着不可或缺的作用。然而,由于1H-1H标量偶合分裂而产生的复杂的多重峰,使谱图拥挤区域的峰的识别和归属变得复杂。近年来,虽然已提出了许多关于解析J偶合常数的方法,但仍然存在着一些缺陷,如色散分量和强烈的轴峰信号。此外,选择性同核相关谱实验也可以用于分析标量偶合和测量标量偶合数值。然而,其谱图的峰是由反相信号构成,因此正负的分量会导致信号的自抵消和线型失真,使谱图分析变得困难。本论文主要提出两种解析J偶合常数的新方法。一种是用于获取无轴峰的PSYCHEDELIC谱图的数据后处理方法,该方法基于传统的Pell-Keeler方法,结合交错采样模式,可以获得消除轴峰的纯吸收线型的PSYCHEDELIC谱。另一种是用于获得层选且同相的选择性同核相关谱的ISSS-COSY实验,可以避免信号自抵消和线型失真的问题。本文针对PSYCHEDELIC谱提出的新型数据后处理方法,是一种简单的基于Pell-Keeler处理方式进行改进的方法。结合交错采样模式,可以获得交错排列的常规型FID信号和反转型FID信号,避免了仪器不稳定给谱图带来的影响。从而可以获取吸收型的二维J谱,同时完全消除轴峰信号。这种方法可以获取高分辨率和纯吸收型的谱图,能够清楚地给出涉及到给定质子的偶合网络和准确地测量出相关的标量偶合常数。本文针对常规soft-COSY谱存在反相信号且不能并行采样的问题,提出了一种获取层选且同相的soft-COSY谱的ISSS-COSY序列。该序列结合完美回波、选择性脉冲、梯度滤波等模块,消除了观测核由正弦调制的主动偶合的信号,并保留了观测核由余弦调制的主动偶合的信号。此外,我们还利用ZS层选方法实现了并行采样,从而大大减少了实验时间。因此,ISSS-COSY实验可以获取并行采样的同相的soft-COSY谱,避免了信号自抵消和线型失真的问题。
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